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四．分子轨道法（Meleeular Orbital Theory, MO法） VB法表示O2的成键过程显示O2的所有电子已成对, 应为“逆磁”分子，实际是“顺磁”分子。 （一）MO法要点 1. 分子中电子在空间运动的状态用分子轨道波函数? 来描述, 又称“分子轨道”。 2. 分子轨道的组成 （1）分子轨道由原子轨道线性组合而成，且轨道数目守恒， 即：分子轨道数目 = 参与组成的原子轨道数目 ２．分子轨道的组成（续） (2) 成键三原则 原子轨道必须满足以下3个原则，才能有效组成分子轨道。 ① 对称性匹配； ② 能量相近； ③ 轨道最大重叠。 ３. 每一个分子轨道都有对应的能量Ei 电子的能量即它们所占据的分子轨道的能量。 以组成分子轨道的原子轨道的平均能量作参照,分子轨道分为： 成键分子轨道（能量降低） 反键分子轨道（能量升高） ４. 分子中的电子排布 遵循原子中电子排布同样的规则 —— Pauli不相容原理、最低能量原理和Hund规则。 详述“成键三原则” 设x轴为?键轴：s 与 s (H-H), s 与 px (H-Cl), px 与 px (Cl-Cl)对称性匹配，能形成?分子轨道; （2）能量相近原则：决定成键效率高低 原子轨道能量／kJ.mol-1： H E1s -1318 Cl E3p -1259 Na E3s -502 O E2p -1322 （3）原子轨道最大重叠原则 决定共价键有明确方向． 电子云（几率密度）在两核间区域? He2 , He2+ , He22+分子轨道中电子的排布 (五) MO法优缺点 1. 把分子作为一个整体处理（对比：VB法?定域键），成功解释了单电子键、三电子键、离域键、O2分子的顺磁性及一些复杂分子的形成，随着计算机科学的发展，前景看好。 2.不如VB法直观，比较抽象。 混合型晶体 (过渡型晶体):石墨 (graphite) 导电率: 沿层的方向高、垂直于层的方向低; 可作润滑剂。 7.4 金属键理论 金属键理论 “自由电子”理论 “能带”理论 (一) “自由电子”理论（改性共价键理论） 金属原子Z *较小→部分电子脱落，成“自由电子”→自由电子与阳离子互相吸引→以少电子多中心键把所有金属原子、阳离子胶合为“晶体”。 金属键不具有方向性和饱和性, 不同于一般的共价键。 “自由电子”理论通俗易懂，可以解释金属的物理性质，如光泽、导电性、导热性、延展性，都与“自由电子”有关; 但不能解释光电效应以及导体、半导体与绝缘体的区别等。 外力作用下金属晶体内部结构的变化解释了金属延展性的产生 (二) 能带理论（Energy Band Theory） 1. 要点 (1)按MO法, 整个金属晶体视为一个大分子, 金属原子的价电子是离域的, 属于整个金属晶体的原子所有。 (二) 能带理论(续) 例1：Li2(g)和Li(s)（金属Li晶体） AO MO n Li Li(s) 金属Li晶体的能带模型 (教材p.82) 金属、半导体和绝缘体 金属 金属 n型和p型半导体 Si n-Si p-Si 光伏电池工作原理与应用 光能 → 电能  太阳能电池光电转换效率 = 40.7%  (美国能源部，2006.12.06) 2. 能带理论的成绩 可解释金属的一些性质, 如光泽、导热性、 延展性等, 均与能带上的价电子有关。 半导体(Si、Ge、GeAs、GaSb、InAs、AlSb等), 光照或受热, 满带上电子跃上导带。 金属导体: T↑, 晶格中原子、阳离子振动↑, 导带中电子运动受阻, 导电性↓。 绝缘体: 禁带太宽(太大), 难以把电子由满带激发上导带, 难导电。 7.5 分子间力与氢键 一、分子间力(Van der Waals’Forces) （一）取向力 极性分子存在固有(永久)偶极, 互相之间互相作用, 偶极定向排列。 本质：极性分子偶极之间的静电引力。 分子之间存在取向力的NO的沸点明显高于分子量相近的N2和O2 N2 NO O2 分子量： 28 30 32 偶极矩/D： 0 0.15 0 沸点/K： 77 121 90 （二）诱导力（