第13章 生物分子.pptVIP

氨基酸等电点的两点说明： ① 不同的氨基酸有不同的等电点。所以可以通过测定氨基酸 的等电点来鉴别氨基酸。 等电点是每一种氨基酸的特定常数。在等电点时，以两性 离子形式存在的氨基酸浓度最大（在水溶液中），氨基酸的溶解度最小。 中性氨基酸的等电点pH=5.0~6.3之间。 ◆ 碱性氨基酸的等电点pH=7.6~10.8之间。 ◆ 酸性氨基酸的等电点pH=2.8~3.2之间。 ◆ 2. 与水合茚三酮反应 茚三酮在水溶液中： 注：N-取代的α-氨基酸、β-氨基酸、 γ-氨基酸等均不与茚三酮发生显色反应。 =O + O O HOH O O OH OH 茚三酮 水合茚三酮 O —N=C NH2 + R-CH-COOH O O OH OH 2 O O 水合茚三酮 + CO2 + RCHO 蓝紫色 OH 13.9 多肽 由二个氨基酸组成——称二肽 由三个氨基酸组成——称三肽 由多个氨基酸组成——称多肽 蛋白质 多肽 ?- 氨基酸 水解 水解 肽分子中的酰胺键称为肽键。 肽——指一分子?-氨基酸的-NH2和另一分子?- 氨基酸的 -COOH之间缩水所生成的酰胺化合物。 -C-NH-肽键 O 肽键 -H2O H2N-CH-C-NH-CH-C-OH R R‘ O O 二 肽 H2N-CH-C-OH + HNH-CH-C-OH R R’ O O 氨基酸 I 氨基酸 II 将分子按顺时针 变为水平位置 CH2OH HOCH2 OH HO HO O 1 2 4 5 6 3 = C C=O CH2OH D-（-）-果糖 CH2OH 3 1 2 4 5 6 H O OH CH2OH H HO O CH2OH H HOH2C HO OH OH C-CH2OH C-OH H H O = α-D-（-）-吡喃果糖 β-D-（-）-吡喃果糖 α-D-（-）-呋喃果糖 β-D-（-）-呋喃果糖 HOH2C H OH OH C-CH2OH OH O = HO O CH2OH H HOH2C 1 2 3 4 5 6 HOH2C OH HOH2C OH OH H H O OH CH2OH H 1 2 3 4 5 6 OH H 单糖分子中含有羟基和羰基除了具有醇和醛酮的性质外，还有一些特殊的化学性质。例如： 三、单糖的化学反应 1. 氧化反应 4. 差向异构化 3. 糖脎的生成 2. 还原 5.单糖的递升和递降反应 1. 氧化反应 ① 与托伦(Tollens)试剂及斐林(Fehlieg)试剂反应 CHO CH2OH D-葡萄糖 + Ag(NH3)2+ + Ag ↓ COOH CH2OH D-葡萄糖酸 OH - （银镜） 托伦试剂 CHO CH2OH D-葡萄糖 + Cu(OH)2 + Cu2O ↓ COOH CH2OH D-葡萄糖酸 OH - （砖红色） 斐林试剂 果糖虽然为酮糖，但也能被托伦试剂和斐林试剂氧化。原因是由于反应在碱性条件下进行，糖会发生异构化，变为醛糖，醛糖不断地被消耗，平衡向醛糖方向移动，故能使反应有效地进行。 这种能被托伦试剂和斐林试剂氧化的糖称做还原性糖。 这个反应可用来区别还原性糖和非还原性糖。 C=O CH2OH CH2OH Ag(NH3)2+ OH - Cu(OH)2 OH - Ag ↓ Cu2O ↓ （银镜） （砖红色） 所有的单糖都属于还原性糖 ② 与溴水反应 溴的水溶液含有次溴酸，能将醛糖氧化成糖酸。由于在酸性条件下糖不发生差向异构体，因此溴水只氧化醛糖不氧化酮糖。这一反应可用于醛和酮糖的鉴别。 CHO CH2OH COOH CH2OH Br2 H2O D-葡萄糖 Br2 H2O C=O CH2OH CH2OH 不反应 D-果糖 ③ 高碘酸（HIO4）氧化 单糖用高碘酸氧化时，如果相邻两个碳原都有-OH或一个有-OH另一个为 C=O 时，碳碳键发生断裂。 HO-C-H CHO CH2OH H-C-OH H-C-OH H-C-OH 5 HIO4 5HCOOH + HCHO R-CHOH R-CHO -CH2OH HCHO CH-OH HCOOH -CHO HCOOH HO-C-H CH2OH CH2OH C=O H-C-OH H-C-OH 5 HIO4 4 HCOOH + 2 HCHO 2.还原 单糖可以用不同的还原剂还原成相应的多羟基醇（糖醇） 常用的还原剂：NaBH4 、H2 / Ni 、Na-