第四章-芳香烃 化学复习资料教学课件.pptVIP

4 芳香烃(aromatic componnds) 4.1 芳香性及休克尔4n+2规则4.1.1 芳香性 4.1.2 休克尔(4n+2)规则 4.2 芳香烃的分类 4.3 芳香烃的命名4.3.1 单环芳烃的命名 4.3.2 多环芳烃的命名4.3.2.1 联苯（biphenyl）类 练习 4.3.2.2 多苯代脂肪烃的命名 命名时以苯环为取代基 4.3.2.3 稠环芳烃的命名 练习 4.4 苯的结构 价键理论对苯结构的解释 4.5 芳香烃的物理性质 4.6 单环芳烃的化学性质 4.6.1 亲电取代反应及反应机理 卤代反应 卤代反应的历程 硝化 硝化反应的历程 磺化 磺化反应的机理 傅-克烷基化反应(Friedel-Crafts) 傅-克烷基化反应的机理 傅-克烷基化反应中的烷基异构化与碳正离子重排 傅-克酰基化反应 傅-克酰基化反应的机理 4.6.2 加成反应与氢加成 4.6.3 氧化反应 4.6.4 芳烃侧链反应氧化反应 氯代反应 4.7 苯环上亲电取代反应的定位规律4.7.1苯环上取代基的定位规律 邻对位定位基 间位定位基 4.7.2 取代基定位规律的理论解释电子效应 定位效应的理论解释－邻、对位定位基 间位定位基 思考：卤素是邻对位定位基，但使苯环钝化？ 4.7.3 二取代苯的定位规律 两个取代基的定位作用一致 两个取代基的定位作用不一致时的经验规则 强活化基团的的影响大于弱活化基团的影响 两个基团的定位能力相似，主要得到混合物 当邻位有两个-NO2 –SO3H –COOR -CH3 4.7.4 苯环上亲电取代反应定位规律的应用例1、由苯合成邻硝基氯苯 例2 由苯合成3－硝基－5－溴苯乙酮 4. 8 多环芳烃4.8.1 萘的结构 4.8.2 萘的化学性质亲电取代反应－硝化 磺 化 卤代 还原反应 氧 化反应 4.8.3 萘的一元取代物的反应取代基为活化基团 取代基为钝化基团 4.8.4 联苯亲电取代反应 相关题型分析 含有多个非烃基苯的命名与写结构 含有取代基的苯、萘与联苯的亲电取代反应 芳香性的判断 两类定位基的定位规律与电子效应 苯衍生物侧链的氧化与卤代反应 定位规律在合成中的应用 芳香烃作业 p118 1 P119 2, 3, 4, P120 6, 7, 8, 9, 10 游离基历程，苄基自由基中存在p–π共轭 只发生在烷基侧链的α氢上 苯的一元取代物在进行亲电取代时，第二个取代基E 进入的位置和难易程度，取决于G，取代基G对亲电取代反应的活性及取向的影响，称为取代基的定位效应 定义：使第二个基团主要进入它的邻位或对位的基团, 又称为第一类定位基 一般使苯环活化（除卤素） 常见的邻对位定位基： 最强：-O- 强：-NR2, -NH2, -OH, -OR 中：-OCOR, -NHCOR 弱：-C6H5, -R, -CR3 弱(钝化)：-X, -CH=CHCOOH 定义：使第二个基团主要进入它的间位的基团，又称为第二类定位基 一般使苯环钝化 常见的间位定位基 ： 最强：-N+R3 强：-COR, CHO, COOR, CONH2, -COOH, -SO3H, -NO2, -CN, -CF3等 定义：苯环上的氢被不同的原子或基团取代后，这些原子或基团不同的给电子或吸电子特性，使苯环上的电子云密度分布改变，从而使苯环有不同的反应性的效应。 分类：根据作用方式分为诱导效应、 共轭效应和超共轭效应 常见的具有-I的原子或基团： F, Cl, Br, I, -OCH3, -OH, Ph- 常见的具有+I的基团： -CH3, -C2H5, (CH3)2CH-, (CH3)3C- 常见的具有＋C的取代基： -NR2 , -O- , -OR, -F , -Cl , -Br , -I 常见的具有-C的取代基： R-C=O -CHO -COOR -CONR2 -NO2 -SO3H -CN 给电子诱导效应与σ-π超共轭效应 大部分（除卤素）对苯环起给电子作用， 增加苯环电子云密度，利于亲电取代 吸电子诱导效应与吸电子共轭效应 对苯环起吸电子作用，降低苯环上电子云密度，致钝亲电取代反应 卤代苯中，p-π共轭效应使卤原子的邻对位电子云密度增加的较间位多 卤原子很强的吸电子诱导效应使苯环上总的电子云密度降低 –I +C 第三个取代基的位置由原来的两个取代基的定位规则决定 活化基团的作用超过钝化基团的作用 等较大的基团时，该位置反应有空阻效应, 难