金属的高温氧化2-2 高温腐蚀理论 教学课件.pptVIP

（1）高温氧化过程非常复杂 首先氧在金属表面上吸附 其后氧化物形核，晶核沿横向生长形成连续膜，氧化膜沿着垂直表面方向生长，厚度增加； 无论纯金属或合金氧化物晶粒长大都是由正、负离子持续不断地通过已形成的氧化物膜的扩散提供物质。 氧离子与金属阳离子在金属表面可能的形核位置 （2）锈皮组织特点： 氧化锈皮的组织结构按形成发展的特点，从结构上可分为三层：假晶层（100埃）、过渡层、氧化皮自身结构层 。（结构相似性） 内部为细晶组织、外部为粗晶组织 氧化温度升高，形核率增加，晶粒度细小， 氧化锈皮的缺陷 点缺陷，线缺陷，面缺陷 氧化物中以点缺陷为主 （3）氧化锈皮的内应力  结构内应力，热应力（主要的） 例如： 1、Rene80合金在1100度下，400小时的周期氧化（25小时一周期），氧化速度提高10倍速度。 2、 镍基合金常在高温交变应力条件下使用。 氧化物中应力对氧化物膜的破坏 （4）氧化物中的元素扩散 间隙或空位方式扩散 金属的离子半径远小于氧离子的半径，这就使金属离子有大的移动率，因而膜主要是在外表面生长的。内腐蚀锈皮是氧原子自膜的表面向里扩散的，并非氧离子。 满足菲克扩散定律： 金属氧化过程示意图： 在氧化过程中离子、电子的运动。 5、影响高温氧化的因素 金属因素（组成、组织、表面状态） 气体介质因素（介质组成、分压力、流速） 温度因素（反应速度、扩散、组织结构变化） 外加应力因素（临界应力） §3 金属的高温抗蚀性 金属本身在高温腐蚀环境中，抵制腐蚀的能力。 （1）金属在高温腐蚀环境中热力学稳定，不易被氧化； （2）在金属表面能生成一层抑制界面反应的氧化锈皮。 1、高温抗蚀锈皮 具备优良的化学稳定性和相稳定性 锈皮结构致密 连续均匀覆盖在金属表面上 牢固粘结在金属表面上 注意：PB比＝氧化物体积／金属体积 2、金属抗高温腐蚀合金化 合金元素的选择氧化 组成尖晶石结构氧化物 改善基体腐蚀产物微观结构 满足的基本条件 选择氧化： 固溶到基体金属中 与氧的亲和力大，能形成更稳定的锈皮； 在表面上保持一定的合金元素活度； 尖晶石结构： 固溶到基体金属中 基体和合金元素与氧亲和力相当，能形成两种锈皮； 在表面上保持一定的合金元素活度； 改善基体锈皮产物微观结构： 满足Hauffle价法则； Hauffle价法则：n半导体+低价元素，  p半导体+高价元素 3、抗高温腐蚀合金的设计 设计原则：合金稳定性，耐蚀锈皮（核心） （1）抗蚀锈皮选择 （2）抗蚀锈皮获得 成分设计、组织设计、工艺设计 （3）设计检验 实验室检验、模拟环境检验、试车 §4 高温氧化的防护 正确选择材料 控制环境介质 高温预氧化 防护涂层 为了满足力学、物理性能的要求，采用表面涂层处理。 金属涂料 Ni,Al,Cr以及Au,Ag,Pt 合金涂料 Ni-Cr,Co-Cr Ni-Cr-Si(Al)等 金属间化合物涂料 在Fe表面渗Al，Mo渗Si 结晶形氧化物 Al2O3,MgO,Cr2O3,ZrO2 金属陶瓷 Ni-SiO2 , Ni-Al2O3, Cr-ZrO2 * * 高温腐蚀理论 4、高温腐蚀锈皮的形成 A.T.Fromhold分析金属高温氧化过程的示意图 金属的氧化速度似乎受膜中扩散速度的控制。 说明 高温腐蚀理论 说明 高温腐蚀理论 下图说明氧离解吸附在金属表面形成电场。氧化的推动力：电位梯度，浓度梯度 说明 高温腐蚀理论 高温腐蚀理论 说明 高温腐蚀理论 说明 高温腐蚀理论 高温腐蚀理论 说明 高温腐蚀理论 说明 高温腐蚀理论 说明 高温腐蚀理论 说明 高温腐蚀理论 高温腐蚀理论 温度的影响 说明 高温腐蚀理论 介质的影响 说明 高温腐蚀理论 高温腐蚀理论 高温腐蚀理论 高温腐蚀理论 高温腐蚀理论 说明 高温腐蚀理论 说明 合金元素的活度要求： 说明 高温腐蚀理论 合金的几种氧化情形： 高温腐蚀理论 高温腐蚀理论 最常见为：多层多相氧化物混合体 高温腐蚀防护 高温腐蚀理论