第十章羧酸衍生物 6 20160301.pptVIP

4) Rosenmund(罗森孟德)还原法 酰氯 醛 4. 酯的热消除 ? 经过环状过渡态顺式消除(酰氧基与?-H同时离去) 产物以酸性大、位阻小的?-H消除为主。 5. Reformatsky,S.(瑞福马斯基)反应 ?-羟基酸酯 醛或酮、?-卤代酸酯、锌，在惰性溶剂中反应。 2-甲基-3-苯基-3-羟基丙酸乙酯 大学生创新创业 高活性催化剂用于农药产业化研究 招兵买马 男生一名，女生一名 4、酯缩合反应（Claisen缩合） 酯的α-H也是很活泼的，在醇钠作用下，能与另一分子酯缩去一分子醇，生成β-酮酸酯。 碳负离子亲核取代反应机理 C H 3 C O O C 2 H 5 N a O C 2 H 5 + H C O O C 2 H 5 C H 2 C O O C 2 H 5 O H C 交叉的酯缩合 分子内的酯缩合 练习：写机理？？ [环化方向] 含两种不同?-H时, 酸性较大的?-H优先被碱夺去。 在生物体中长链脂肪酸的生物合成： 含偶数碳的长链脂肪酸 酮的?-H比酯的?-H活泼。 4) 酮酯缩合 5、酰胺的酸碱性 p-?共轭使 酰胺几乎没碱性，二酰亚胺甚至可能有酸性。 R C O N H 2 N- 霍夫曼（Hofmann）降解: 酰胺与次卤酸钠的碱溶液作用，脱去羧基生成比原料少一个碳的伯胺的反应 4）降解 思考： 如何由C6H5CN转变成C6H5CH2NH2 和C6H5NH2？ 机理: 贝克曼重排反应 7. Perkin(铂金)反应和Knoevenagel(脑文格)反应 含活泼亚甲基化合物的缩合反应 青霉素 头孢氨苄 青霉素做为第一种抗生素，它的发现是人类医药史上最重大的发现之一。众所周知它是英国细菌学家亚历山大·弗莱明偶然发现的。人们从小从报刊、科普读物读到了这个传奇故事：1928年9月的一天，弗莱明在一间简陋的实验室里研究一种病菌——葡萄球菌。由于培养皿的盖子没有盖好，从窗口飘落进来一颗青霉孢子落到了培养细菌用的琼脂上。弗莱明惊讶地发现，青霉孢子周围的葡萄球菌消失了。他断定青霉会产生某种对葡萄球菌有害的物质，因此发现了神奇的抗菌药物青霉素。 青霉素做为一种药物，最终是由牛津大学的霍华德·弗洛里实验室开发出来的。1938年，犹太人恩斯特·钱恩逃离纳粹德国到了英国，在弗洛里实验室工作，其课题是研究天然抗菌物质，他读到了弗莱明1929年的论文，立即很感兴趣。他设法提取出了一些相对比较纯的青霉素，想用它在老鼠身上试一试。但是钱恩是个生物化学家，没有资格做动物试验，几次向弗洛里提出试验要求，弗洛里都很冷淡。后来，钱恩趁弗洛里不在，找一个同事帮忙，给两只被细菌感染的老鼠注射了青霉素。两只老鼠都康复。弗洛里获悉实验结果后，才对青霉素发生了兴趣。在他的领导下，组织了一支强大的研发队伍，生产出更多、更稳定的青霉素，开始了人体试验，并在美国进行大规模的生产。生产出来的青霉素首先被用于拯救盟军受伤战士，避免因受伤感染导致的死亡，据估计挽救了12～15％战士的生命。战争结束后，青霉素即转为民用。 ??? 1945年，弗莱明、弗洛里、钱恩三人分享诺贝尔医学奖。 青霉素的发现 第三节、碳酸衍生物 二氧化碳溶于水便产生如下的平衡体系： 虽然碳酸只能在溶于水的瞬间产生，但是这个反应对动物体来说是很重要的，它在动物体中起了输送二氧化碳的作用，并维持不同体液的PH值 世界首个人造生命在美诞生 世界首个人造生命在美诞生 据《每日邮报》报道，美国生物学家克雷格·文特尔(Craig Venter)在实验室中制造出世界首个人造生命细胞。 ? 克雷格·文特尔将一种称为丝状支原体丝状亚种的微生物的DNA进行重塑，并将新的DNA片段“粘”在一起，植入另一种细菌中。新的生命由此诞生，这种新生的微生物能够生长、繁殖，并产生一代又一代的人造生命。植入的DNA片段包含约850个基因，而人类的DNA图谱上共有约20000个基因。 ? 这个人造生命被戏称为“人造儿”(synthia)，它是人类科学史上一个革命性的成果，为今后人造微生物的应用研究铺平了道路。在未来，人类也许能够建立微生物“制造厂”，制造出微生物药剂、微生物燃料，以及能够分解污染物的微生物“清洁工”。 ? 然而，科学的发展总是一把双刃剑。道德主义者指责制造人工生命是“渎神”，是“藐视生命”。有人担心“人造儿”开启了“潘多拉的魔盒”，为未来制造生化武器奠定了基础，而实验室一个微小的失误就可能产生新的瘟疫，夺去数百万人的生命。 加热脱羧的规律 四、羧酸的结构对酸性的影响 G的吸电子能力越强，增强酸性能力越强。 吸电子基离羧基越近，增强酸性能力越强。 吸电子基越多，