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3、速率与平衡小结
化学反应速率与化学平衡小结 反应速率和平衡是化学反应涉及的两个重要问题.平衡指出反应发生的可能性和限度(方向、程度)以前几章都是围绕平衡问题展开的(热力学范畴)。反应速率指出反应的现实性(动力学范畴)。 一、表示法:常用反应中单位时间内某一反应物浓度的减少量或某一生成物浓度的增加量来表示此反应的速率,单位mol·L-1·s-1。平均速率是在不同时间间隔内的反应速率。当时间间隔越短,其浓度变化越能反映真实的反应速率。真实的反应速率为瞬时反应速率。反应某时刻的瞬时速率就是浓度时间曲线上某一点切线的斜率,必须用作图法来求得。 对于反应 aA + bB = dD + eE 可表示成 应注意:同一化学反应的速率,可用任一反应物或生成物浓度的变化量来表示,但其数值是不同的,故在实际生产中,应选用同一种物质浓度的变化量来表示。 二、影响v快慢的因素内因:反应物的内部因素(Ea)外因:(1)浓度(压力)体现在速率方程上。 (2)温度 体现阿仑尼乌斯公式。 (3)催化剂 体现在降低反应的活上。 1、浓度对V的影响体现在反应速率方程。反应速率方程(浓度的影响)对于基元反应 aA + bB = dD + eEk为反应速率常数,T一定k一定,T变k变,k由实验测得。(分析实验数据得出)k与K的区别, a+b为反应级数,由实验测得。所以浓度升高,反应速率增大(k不变)对于非基元反应:根据慢的一步写。 2、温度对V的影响体现在阿仑尼乌斯公式。(体现在k值的变化上)对于基元反应对数式 指数式 k:反应速率常数 Ea:反应活化能(注单位统一) R:气体常数(8.314J·K-1·mol-1) T:绝对温度(K)A:为反应一定它就一定,与反应物分子的碰撞频率和反应物分子定向碰撞与空间因素有关。从公式中可看出: (1)T越大,k越大,反应v越快。 (2)Ea越高,k越小,反应v越慢。 (3)k与T指数关系,k值随T变化影响很大。非基元反应:物理化学中还要深入学习。 3、催化剂对v的影响体现在改变反应历程(走捷径)Ea? k? V ?从阿仑尼乌斯公式可看出Ea? k? V ?催化作用是与化工生产非常密切的课题,国内外都有许多化学工作者从事催化剂的研究和制造,而且己积累了相当丰富的经验,但有待于催化剂理论上的进一步认识。反应速率理论 反应式1+反应式2=反应式3 K3=K1?K2 反应式1-反应式2=反应式3 n?反应式1=反应式2 K2=Kn1 , , n?反应式1=反应式2 K2= 4、外界条件对V及化学平衡的影响总结如下: 反应机理是以实验为基础的理论研究,也是化学家们感兴趣的难题。从事反应机理的研究有助于对化学反应过程的实质的深入的理解,这是化学动力学研究的一个重要方面。 总之,反应动力学是一个年轻的正在迅速发展的新领域,而本章的重点要求结合实验掌握速率方程,速率常数k,反应级数及反应活化能等基本概念。 * 活化分子 活化分子百分数 活化能 碰撞理论 过渡状态理论 有效碰撞 活化分子 定向碰撞 不变 无影响 ? ? ? 等温等压等浓加催化剂 改变 向吸热方向移动 ? ? 基本不变 等压等浓,升高温度 不变 向分子数减小的方向移动 不变 ? 不变 等温,增加总压力 不变 ? 不变 ? 不变 等温,增加反应物浓度 平衡常数K 化学平衡 k速率常数 V反应速率 Ea活化能 条件的改变 *
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