电子教案（八） - 哈尔滨工业大学.docVIP

作业148页6.7.8.10 （11） 6.2.5 多电子原子的结构和元素周期表 用近似方法得到的多电子原子的波函数，和氢原子波函数有相似的形式。 即也可以用n、l、m三个量子数来描述，还是用1s，2s，2p，3s，3p，3d，…来表示，只是波函数的具体形式不同罢了。而且，多电子原子的波函数角度部分Y和氢原子相同。 1．多电子原子轨道的能级 多原子电子轨道能级不仅和主量子数n有关，还与角量子数l有关。 由光谱实验结果可知：当l相同时，n越大轨道能级越高。例如，E1sE2sE3sE4s 。 当n相同时，l越大轨道能级越高。例如，EnsEnpEndEnf 。 当n、l都不同时，有时出现能级交错现象。例如，在某些元素中出现，E4sE3d ，E5sE4d等。 2．核外电子分布遵循的原则 （1）保利不相容原理 一个原子轨道中，最多只能容纳两个自旋相反的电子。 （2）能量最低原理 在满足保利原理的前提下，电子尽先占据能量最低的轨道，使体系的总能量最低。 由于多电子原子的轨道能级不仅和主量子数n有关，还与角量子数l有关，因此当n和l都不同时，会出现能级交错。美国化学家鲍林提出了多电子原子轨道的近似能级图（图6.9）。 ①屏蔽效应。在多电子原子中，电子不仅受到原子核的吸引，而且电子间还存在排斥作用。 某一电子受其余电子排斥作用的结果，与原子核对该电子的吸引作用刚好相反。因此，可以认为，其余电子屏蔽了或削弱了原子核对该电子的吸引作用，这就是屏蔽效应。屏蔽效应使该电子的能量升高。 ②钻穿效应。外层电子可钻入内电子壳层而更靠近核（见图6.10），这种电子渗入原子内部空间而更靠近核的本领称为钻穿效应。 从6.10图可以看出，无论是氢原子还是钪原子，虽然4s电子总的来说离核比3d电子要远，但4s电子的钻穿效应比3d电子强，即在核附近出现的机会多。 对于同一个原子而言，s、p、d、f轨道的钻穿效应按s、p、d、f的顺序增强。钻穿效应使该电子的能量降低。 对于主量子数n相同，角量子数不同的轨道，主量子数的影响是一样的，而不同其钻穿效应不同，按上面提到的顺序，应该有这样的能量关系。 在有些原子中，出现是因为：从主量子数n来讲，应是，但从钻穿效应来讲，应是，最终的结论应看两者哪一个起主导作用。如果是钻穿效应起主导作用，就会出现。 （3）洪特规则。在同一能级的轨道中，电子尽先占有不同的轨道，且自旋平行。这就是洪特规则。 此外，当这些轨道中的电子分布处于全充满、半充满或全空状态时，通常原子体系具有较低的能量。 40号元素Zr的电子排布为1s22s22p63s23p63d104s24p64d25s2（小刘，电子排布最好是一个个填出来）； 24号元素Cr的电子分布为1s22s22p63s23p63d54s1（具有半充满结构）； 29号元素Cu的电子分布为1s22s22p63s23p6 3d104s1（全充满结构）等。 周期表中属于半充满的元素有Cr、Mo，但W特殊；属于全充满的元素有Cu、Ag和Au。表6.2给出了周期表中元素基态的电子分布情况（表6.4）。 应该注意的是，原子在失去电子时，一般总是失去最外层电子。 如21号元素Sc，其外层电子构型为3d14s2。 如果Sc原子失去一个电子时，失去的是3d电子还是4s电子呢？ 实验结果表明，最先失去的是4s电子。 因此在书写多电子原子电子分布式时，最后应按主量子数大小排列，就像上面给出的那样。 3．元素的电子层结构和元素周期表（元素周期表） （1）周期数= 电子层数 ，即同一周期的元素具有相同的电子层数。 （2）族的号数： 主族、IB、IIB = 最外层电子数； IIIB—VIIB = 最外层电子数+次外层d电子数（La、Ar系有例外）； VIII族元素的最外层电子数+次外层d电子数（8—10）； 0族元素最外层电子均已填满。即同一族的元素具有特定的外层电子结构。 （3）每一周期的元素数目，是电子按能级分布的必然结果。 如第三周期为什么只有8个元素？ 这是因为电子填完3s23p6以后，不是接着填3d，而是填4s，从而进入第四周期。 根据原子的外层电子构型还可将周期表分成5个区，即s区、p区、d区、ds区和f区 。表6.5反映了原子外层电子构型与周期表分区的关系（表6.5）。 五个区中s区和p区元素只有最外一层未填满电子或完全填满电子，为主族元素，而其它则为副族元素。 4．元素性质的周期性 （1）原子半径。 金属晶体可以看成等径球状的金属原子堆积而成，所以在金属晶体中，测得了两相邻原子的核间距