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高吸水性树脂的结构性能及应用
高吸水性树脂摘要:介绍了高分子吸水树脂的市场状况、结构特点、性能、吸水机理以及应用。高吸水性树脂是一种新型的功能高分子材料,由含强亲水性基团的单体经过适度交联使其能够吸收上百倍甚至上千倍的水,并且具有很强的保水性能。它的微观结构因其合成体系不同而呈现多样性。它的吸水机理可以用Flory的凝胶理论及刘廷栋的离子网络结构来解释。关键词:高分子、吸水树脂、市场、结构、性能、应用引言:高吸水性树脂(Superabsorbent poly-mer,简称SAP),是一种含有强亲水性基团并通常具有一定交联度的高分子材料,它不溶于水和有机溶剂,吸水能力可达自身重量的500~2 000倍,最高可达5 000倍,吸水后立即溶胀成水凝胶,有优良的保水性,即使受压水也不易挤出来,吸了水的树脂经干燥后,吸水能力又可恢复.有独特的吸水性能和保水能力,同时又具备高分子材料的优点,与传统的吸水材料相比具有更大的优势汇。因此高吸水性树脂已被广泛应用于卫生用品、农林园艺、土木建筑、医疗卫生等领域。另外,根据实际情况,不仅它的吸水一保水性质可以利用,而且树脂的粘着性,膨胀性,水缓释性及生物体亲和性等许多功能都能应用于实际。据推算,近儿年,高吸水性树脂的世界需求量年增长高达30%一40%,因此具有很大的发展潜力,是一种发展中的功能高分子材料。一、高吸水性树脂的生产、市场状况(1)美国:美国是高吸水性树脂的首创国,但当时产品问世后市场反应平淡,直到日本推出纸尿布后刺激了美国的高吸水性树脂发展。1999年美国高吸水性树脂的消费量约为28万吨,占世界消费量的35%,主要消费领域是妇婴用品,最近几年电缆工业也是高吸水性树脂快速增长的市场之一,高吸水性树脂用于防水侵入,最大的市场是光纤电缆,但动力电缆和电信电缆的用量也在增长,用高吸水性树脂处理电缆成本低且性能同于或优于传统处理方法。(2)西欧:西欧主要生产高吸水性树脂的国家有英国、法国和德国。90年代初西欧的尿布市场迅速转向使用高吸水树脂的一次性尿布,每年消费量以15~20%的速度增长,到1994年西欧婴儿尿布对高吸水性树脂的需求似乎已趋于饱和,进一步的增长在于提高每片尿布的树脂用量以及向工业化产品市场的发展。(3)日本:日本高吸水性树脂生产能力居世界第二位,仅次于美国,日本触媒化工公司是SAP主要生产企业,该公司正在推行全球发展战略,以期能够占有全球25%的市场,目前该公司是仅次于BASF的全球第二大生产厂家。卫生用品如一次性尿布是SAP主要的最终用途产品,高吸水性树脂已占日本一次性尿布市场的90%,另外在农业中也有较大的应用。(4)中国:我国自20世纪80年代初开始高吸水性树脂的合成与应用研究,与美国、日本、西欧等国家和地区相比,起步较晚,生产和应用尚处于起步阶段,存在一定差距,目前只有少数生产厂家,仅一百吨规模生产,此外有几家研究院正在进行研究。1999年我国高吸水性树脂的消费量为1. 2~1. 3万吨, 2000年需求量为1.8万吨,预计到2005年,国内市场需求量将达到2. 8~3. 0万吨,占世界总消费量的2. 5~3.0%。二、高吸水性树脂结构高吸水性树脂与传统的吸水材料如脱脂棉,海绵,硅胶,氯化钙等相比具有以下优势:①吸水量大,可达自身重的几十倍到几千倍以上,而传统的吸水剂只能吸收几倍到几十倍的水;②保水能力强,即使在受压条件下,高吸水性树脂吸入的水也不会失去,传统吸水剂加压即脱水。高吸水性树脂的吸水性和保水性可以从树脂的三维空间网络结构,Flory溶胀公式及溶液热力学理论进行分析。交联聚丙烯酸钠类吸水树脂的结构形式表示如下:该类吸水树脂的主要特点为:1)聚合物中含有羧基、羧酸根、羰基、亚氨基等极性基团。故其亲水性很强。2)聚合物的骨架是一个适度交联的网状结构,带有负电荷,属一种高分子电解质。3)从官能团间距离看,有形成五、六、七元环螯合物的可能性,为一种螯合剂。由结构分析看出,不同的合成条件对结构有不同的影响,相应的性能也会产生一定的变化。另外,其合成工艺表明[6,7],当交联剂用量增大5倍,则吸水能力会降低1倍以上,说明分子中交联点增多,交联网孔缩小,相应的保水能力降低。其次,中和度(分子中—COOH∶COO-=1∶1)由50%增加到80%,其保水能力可提高60%,说明分子链中负电荷增加,链间斥力增大,网孔增大,保水能力增加。但由于该类高分子吸水树脂亦是一种螯合剂,所以在通常条件下,尤其是在各种阳离子(如Cu2+、Ca2+、Mg2+、K+、Na+等)存在下,因吸水树脂能与各种离子形成稳定程度各异的螯合剂,因而使交联网孔变小,相应的保水能力也降低。三、高吸水性树脂的交联网络与水的作用高吸水性树脂的结构主链骨架可以是淀粉、纤维素或合成树脂,在其主链上或接枝侧链上含有亲水性基团,如经基,酞胺基,梭基,磺酸基等,
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