化学史第六章原子一分子学说的建立.docVIP

第六章 原子一分子学说的建立 从十八世纪末以后的一百多年间，工业革命席卷欧洲，各国先后发生了资产阶级民主革命。政治变革又为生产力的更大发展开辟了道路。纺织、机械、冶金、造船、采矿、地质、制药各工业部门的迅猛发展，推动了化学学科的成长。而化学本身从拉瓦锡建立了燃烧的氧化学说以后，不仅从此排除了燃素说的障碍，使过去在燃素说形式中倒立着的全部化学正立过来，走上了正确的方向；而且对物质和物质的变化，从定性的朴素的认识进入了定量的研究，以证明物质不灭定律为起点，继续向前迈进，进一步弄清了物质组成和化学反应中的一些基本定律，使人们对物质及其变化的认识再次深化。 1803年，道尔顿（John Dalton，1766一1844）提出了原子论，这标志着近代化学发展时期的开始。因为化学作为一门重要的自然科学，它所要说明的现象本质正是原子的化合与化分。道尔顿的学说正是抓住了这一学科的核心和最本质的问题，主张用原子的化合与化分来说明各种化学现象和各种化学定律间的内在联系。他对当时人们了解的各种化学变化的材料进行了一次大的综合、整理。这一学说经过不断的完善，终于成为说明化学现象的统一理论，因此它对化学发展的意义，无论从深度和广度上说都更加超过了燃烧的氧化学说。因此，恩格斯对道尔顿的原子论给予了高度的评价，认为他的成就是“能给整个科学创造一个中心，并给研究工作打下巩固基础的发现”（《自然辩证法》）。并指出：“化学中的新时代是随着原子论开始的（所以近代化学之父不是拉瓦锡，而是道尔顿）”。 回顾原子学说确立的这段历史，可以使我们看到化学的发展是多么曲折和充满着斗争。在化学基本定律的探讨和原子一分子学说的论战过程中，人们每前进一步都要付出艰巨的劳动，并且必须不断清除唯心主义和形而上学的束缚和阻碍，因此所取得的每一项重大胜利都是集体劳动的成果，都是辩证唯物主义的胜利。 第一节 近代原子论 一 化学基本定律的建立 （一）化学计量学的产生与最早的酸碱当量表 所谓化学计量学，是研究化合物的组成以及在化合物形成过程中反应物之间和反应物、生成物之间量的关系。这种研究使人们对化合物和化学反应从定性的了解向定量的认识迈进。 在各种类型的化合物中，人们首先理解到的是关于盐的组成。在医药化学时期，人们发现凡是酸和碱之间的反应都可以生成一种既无酸性又无碱性的物质，这就是盐，它的组成中含有一种酸和一种碱。酸碱的中和过程当时被称作“饱和作用”，中和点则称为饱和点，即酸（碱）中和碱（酸）恰好达到饱和的时刻。当然，在这个时候人们必然会提出问题。在盐的形成过程中，也就是说在酸碱间的中和反应中是否存在某些规律和定量关系。但由于当时实验条件的限制，一些客观规律暂时未能被揭示，这一课题的研究在相当长的一段时期中处于停顿的状态。 到了十八世纪末，一个德国数学家兼化学师J．B．里希特（Jérémias Banjamin Richter, 1762—1807）对酸碱反应进行了大量的研究工作。1791年，他曾明确提出：化合物都有确定的组成，化学反应中反应物间有定量的关系，“如果两种元素，生成一种化合物，因为元素的性质总是保持不变的，因此发生化合反应时，一定量的一种元素总是需要确定量的另一种元素。即这种性质也是恒定不变的”。例如溶解两份石灰，若需五份盐酸，那么溶解六份石灰，必将需要十五份盐酸。 他还明确指出：“如果两种中性盐溶液彼此混合在一起，在它们之间若发生了复分解反应，那么所生成的产物也无例外地必然是中性的，这一现象的基础是各种元素彼此之间必然都有确定的酸或碱的容量关系，这也是每种元素所具有的一种恒定不变的性质”。 里希特曾分别测定了“饱和”1000份硫酸、盐酸和硝酸（无水酸）所需要的碱和碱土的数量，也就是先测定了各种硫酸盐、硝酸盐和氯化物的组成。他的部分测定结果如表6-1 所示。在表中的各数字表示每中和1000份的每种酸时，所需各种碱或碱土的量。 表6－1 里希特的酸碱当量表（1791） 如果里希特使这些数值都与一定量的某一种酸建立起等质量关系，那么就可以得到一个更有用的化学当量计算表了。但是他没有这样做，因为他更想要去搜寻出一些化学反应中的数学规律。但为了达到这个目的，他又不大尊重实际存在的情况，而去做主观的臆测，无根据地相信以一种酸为基准，所得到的各种盐基的“等质量数”间将成等差级数的关系。里希特并认为若用不同的盐基为基准计算各种酸的“等质量数”时，酸类的“等质量数”间则将形成一几何级数。 就这样，里希特把他根据某些偶然性（要知道里希特所测定的各种“等质量数”本身就是很不准确的）加以主观的归纳得出的那些数列，看做是他最重大的发现。因此，里希特虽走