高三化学学科会交流材料：巧用方法 破解有机合成.doc

巧用方法 破解有机合成 有机合成题是每年高考中的必考题目，也算是一个难题，它是一种学以致用的新颖题型，既能考查学生对基础知识的掌握情况，又能考查学生的自学能力和应用能力。从近几年高考的有机合成题型来看，信息很少再以“提示”“已知”等形式给出，信息更加隐蔽，更多的都是隐藏在题目的合成路线图中，这主要是考查考生的信息处理能力，对考生思维能力的要求更高了。要想解决好此类综合性强、难度大、情景新、要求高的合成题，关键有两点：第一，熟练掌握好各类有机物的组成、结构、性质、相互衍生关系以及重要官能团的引进和消去等基础知识；第二，解题过程中通过对比有机物反应前后的结构变化，从本质上弄清楚有机物的断键方式。在书写合成路线流程图时，首先要确定所要合成的有机产物属何类别，以及题中所给定的条件与所要合成的有机物之间的关系。其次，以题中要求最终产物为起点，考虑这一有机物如何从另一有机物A经过一步反应而制得。如果A不是所给的已知原料，再进一步考虑A又是如何从另一有机物B经一步反应而制得，一直推导到题目中给定的原料为终点。在推导的过程中有的反应只要通过所学习的基本反应就可以解决，而有的反应是要模仿题目中的合成路线图来完成的，这就是考查考生自学能力和应用能力的地方。 【例1】（2011年江苏高考）敌草胺是一种除草剂。它的合成路线如下： 已知：写出以苯酚和乙醇为原料制备的合成路线流程图（无机试剂任用）。 中含有酯基，可逆推出它是由CH3CH2OH和 通过酯化反应得到； （2）结合题目合成路线图中的B转化成C的反应可知由苯酚钠与ClCH2COOH反应得到； （3）结合题目中的已知条件，不难推出ClCH2COOH可由CH3COOH与PCl3制得，乙酸则由乙醇氧化得到，苯酚钠由苯酚与NaOH反应得到。 本题合成路线流程图设计与表达，既考查了学生对课本中基本有机反应的掌握情况，也考查了学生思维的敏捷性和灵活性，对学生的信息获取和加工能力提出较高要求。 【例2】（2010年江苏高考）阿立哌唑(A)是一种新的抗精神分裂症药物，可由化合物B、C、D在有机溶剂中通过以下两条路线合成得到。 已知：，写出由C制备化合物的合成路 线流程图（无机试剂任选）。 【解析】：（1）分析合成目标产物属于二元酯，断键后即可找出合成该酯的原料为HOOCCH(OH)CH2CH2CH(OH)COOH； 起始原料C中只含4个碳原子，由C合成HOOCCH(OH)CH2CH2CH(OH)COOH首先考虑要增长碳链，结合题目给出的已知条件，醛与HCN的加成[RCHO→RCH(OH)CN]、水解反应[RCH(OH)CN→RCH(OH)COOH]，即可增长碳链； 将原料卤代烃C水解为二元醇，接着氧化为二元醛，所得二元醛再与HCN通过加成、水解即可得到合成目标产物二元酯所需要的原料。 本题合成路线流程图设计与表达，既考查了学生对课本中基本有机反应的掌握情况，还重点考查了学生对已知条件中给出的信息：醛与HCN、H3O+的反应的理解和应用，还是体现了对学生自学能力和应用能力的重视。 【例3】请认真阅读下列3个反应： 利用这些反应，按以下步骤可从某烃A合成一种染料中间体DSD酸。 请写出（A）、（B）、（C）、（D）的结构简式。 【解析】：在读懂①、②、③个反应之后，审视从某烃A合成一种染料中间体DSD酸的合成路线，可知（A）为芳香烃，（B）中应含有—NO2（C）中应含有—SO3H，（D）可由DSD酸逆推得出。 根据反应②、③，我们可以由DSD酸逆推出（D）的结构简式为 ，注意：DSD酸不能由 得到！因为—NH2易氧化，在反应②中已提供了此信息。所以（D）的结构简式不是 。NaClO的氧化性不容忽视！ 根据反应③，可由（D）逆推出（C）为 。 总之，从近几年的江苏高考来看，有机合成题是重在考查学生同化新信息的能力，是否能有效利用题目中给出的有机原理，从中提取实质性的内容，并与已熟悉的模块进行整合，根据具体实例的反应本质归纳出一般规律，并用该规律去解决问题。 1 高三化学学科会交流材料 H H