药物合成反应课件-氧化反应5d.pptVIP

第六章 氧化反应;狭义：加氧去氢 广义：电子转移，使C上电子云降低;第一节 烃类的氧化;一、苄位的氧化;② 二氯铬酰（Etard试剂） ;③ 硝酸铈铵（Ce(NH4)2(NO2)6）;②KMnO4为氧化剂;③ 硝酸为氧化剂（稀硝酸）;④ 空气氧化（O2) （在碱或钴盐存在下，空气氧化可使苄位甲基氧化成羧基）;二、羰基α-位氧化;2．形成1, 2--二羰基化合物;SeO2为氧化剂;三、烯丙位的氧化反应;② 在①原则下，CH2＞CH3 ＞ CHR2;③ 在①②相矛盾时，按①;2. 酪酐—吡啶 (Collins试剂);3. 有机过酸酯 （引入酰氧基后水解）;第二节 醇的氧化;反应机理:; 甾体环上位阻大的OH反而易被氧化。因为脱氢是控制反应速率的步骤。;2 . Jones试剂（ CrO3+H2SO4 ）;3．铬酐—吡啶络合物 Collins试剂：CrO3:Py=1:2 PCC: 氯铬酸吡啶盐 PDC: 重铬酸吡啶盐;4．锰化合物氧化剂;②活性MnO2: 新鲜制备的MnO2 , 用于烯丙醇的氧化 ;5. Ag2CO3为氧化剂;烯丙位羟基较仲醇更易被氧化;6. 二甲亚砜—DCC;7．DMSO-Ac2O(能氧化选择性差、位阻大的醇);8. Oppenauer 氧化;反应可逆，加大丙酮量（既作溶剂,又作氧化剂） 氧化特点;二、醇被氧化成羧酸;三 、1，2-二醇的氧化;2. 高碘酸为氧化剂 (HIO4);第三节 醛、酮的氧化;2. 铬酸为氧化剂;4 . 有机过酸为氧化剂;二 、酮的氧化;第四节 含烯键化合物的氧化;反应机理：;2．不与羰基共轭的双键的氧化（电荷密度高）;② 有机过酸为氧化剂;② 形成的环氧环在位阻小的一侧 ;④ 环氧键的形成，不改变原来双键的立体构型;二 、烯键被氧化成1，2-二醇的反应;(2) OsO4为氧化剂（四氧化锇）;(3) 碘和湿羧酸银为氧化剂(Woodward法, Prevost试剂);2．氧化成反式1，2-二醇;② Prevost反应: I2+RCOOAg(无水);三 、烯键断裂氧化;2. 臭氧为氧化剂;第五节 芳烃的氧化反应;2．催化氧化(O2/V2O5 ), 产物为顺丁烯二酸.