配位化学 引言.pptVIP

配位化学 毕节学院 配位化学也称络合物化学，是无机化学的一个重要分支。配位化学已经渗透到许多自然科学领域和重工业部门，如分析化学、有机化学、生物化学、医学、催化反应，以及染料、电镀、湿法冶金、半导体、原子能等工业中都得到广泛应用。 1.1配位化学的历史 历史上最早发现的第一个配合物就是我们很熟悉的 Fe4[Fe(CN)6]3 (普鲁士蓝)，它是在 1704 年普鲁士人狄斯巴赫在染料作坊中为寻找蓝色染料，而将兽皮、兽血同碳酸纳在铁锅中强烈地煮沸而得到的。 1891年26岁的瑞士青年化学家沃纳(Alfred Werner)提出了配位学说，奠定了经典配位化学基础 主副价；内外界 ；空间构型 1916年Lewis在共价键的基础上提出了配位键的概念; 1923年Sidgwick又提出有效原子序数规则(EAN) 1913年获Nobel化学奖 1.1配位化学的历史（续） 1929年皮赛 (Bethe) 提出晶体场理论（CFT），随后哈特曼 (HartMan)和欧格尔 (Orgel) 分别解释了配合物的的光谱与稳定性 1935年范弗里克(Van Vleck)将分子轨道理论（MOT）应用于配合物，使配合物的理论日渐完善 1952年Miller合成出了Cp2Fe，开拓了非经典配合物研究的新领域。配合物研究进入无机化学的“文艺复兴”，生物无机、金属有机等新兴交叉学科应运而生 1.2 配合物的定义 分析证实，硫酸铜无论其是水溶液还是晶体，天蓝色都是四水合铜离子[Cu(H2O)4] 2+产生的颜色。 向硫酸铜溶液滴加过量氨水，得到深蓝色的透明溶液，若蒸发结晶，可以得到深蓝色的四氨合硫酸铜晶体。无论在氨水溶液里还是在晶体里，深蓝色都是四氨合铜离子[Cu(NH3)4] 2+ 产生的颜色。 取少量硫酸四氨合铜晶体用水溶解后滴加过量浓盐酸，得到黄色透明溶液，分析证实，其中存在四氯合铜酸根离子[CuCl4] 2- 。并能在晶体里存在。 1.2 配合物的定义 把像[Cu(H2O)4]2+ 、[Cu(NH3)4]2+ 、[CuCl4]2-这样的由金属原子与中性分子或者阴离子结合形成的复杂离子叫做配离子(络离子)，其中的金属原子叫中心原子（或配离子形成体），其中的H2O、NH3、Cl-等叫做配体。 配合物的定义：配位化合物（简称配合物）：由中心原子(或离子)－具有接受电子对的空轨道和一定数目的配位体（分子或离子）－可以给出电子对组成，两者按照一定的组成和空间构型形成的化合物。 1.2.2 配体： 在配合物中与中心离子结合的阴离子或分子称为配位体（简称配体）；在配体中直接与中心离子相结合的原子称为配位原子。 常见的配体： 配位数：中心原子（或离子）接受配体提供的电子对数目。 配 体： [Co(NH3)6]Cl3 K4[Fe(CN)6] [Ni(CO)4] 内界 外界 外界 内界 内界 (配位个体) Co 3+ －中心原子 Fe 2+ －中心原子 Ni 0－中心原子 － NH3－配体 (配位体) CN－配体 CO－配体 N－配位原子 C－配位原子 C－配位原子 6－配位数 6－配位数 4－配位数 6－配体数目 6－配体数目 4－配体数目 2. 配体（ligand） 按照配位原子的种类分类 含氧配体：如H2O、OH-、 R-COO- 等 含氮配体：如NH3 、NO2等 含碳配体： 如 CN-、 CO等 含硫配体： 如S2-、SCN- 等 含磷配体： 如 PF3、PCl3、PBr3等 卤素配体： 如 F-、Cl-、 Br-、I- 等 按照配体中配位原子的个数分类 单齿配体 配体中只含有一个配位原子的配体。如X-、OH-和NH3等 双齿和多齿配体 含有两个或两个以上配位原子并能同时和中心离子相结合的配体 1,10-邻菲啰啉（phen） 草酸根（ox） 乙二胺（en） 按照连接方式分类 桥联配体 连接两个或两个以上中心原子的配体，也称为桥基 螯合配体 通过两个或两个以上的配位原子与同一个中心原子连接的配体，也称为螯合剂 桥联配体 1,10-邻菲啰啉 按照键合电子的特征分类 ?-配体 NH3 F- ?-配体 C2H4 C2H2 C6H6 ?-酸配体 CO CN- NO （ 配体既是?电子给予体， 又是? 电子接受体） 3.配位数 中心离子（或原子）所接