醇酚醚(中药).ppt

第七章 醇、酚、醚 一、醇 1、结构、分类、命名及异构 （1）结构 官能团：-OH （2）分类 ② 一元醇 多元醇 ③ 伯醇 仲醇 叔醇 （3）命名 一（多）元醇： 一元醇称“某醇”;多元醇称“某*醇” ① 饱和醇 不饱和醇 脂环醇 芳香醇 注意：名称中不饱和键位置、名称前置 例： 3-溴-4-戊烯-2-醇 5-甲基-4-丙基-3-庚醇 2，3，4-戊三醇 芳香醇：芳基作取代基 脂环醇：称“环某醇” 例： 例： 1-苯基乙醇 环己醇 （4）异构 ①碳链异构 ②官能团异构 2、物理性质 （1）状态 无色液体（C12饱和一元醇） 蜡状固体（高级醇） （2）水溶性： ①有较好水溶性，随分子量增加而降低 ②随-OH数增加而增大 （3）沸点： ①比分子量相近的其它有机物高 ②随-OH数增加而增大 3、化学性质 ?- ?+ ?+ （1）似水性 ①与活泼金属反应（O-H） B、反应速度：甲醇伯醇仲醇叔醇 斥电子性：CH3-RCH2-R2CH-R3C- A、酸性：HOH ROH，碱性：OH- RO- ②质子化 ③与CaCl2形成结晶醇——不能用无水CaCl2干燥醇 （4）脱水反应（C-O） ①分子内脱水 ℃ Lucas试剂 ④鉴别伯、仲、叔醇 A、制备烯烃 B、反应历程 C、反应速度：叔醇仲醇伯醇 D、仲、叔醇分子内脱水亦遵守札依采夫规律 ℃ E、重排产物生成 ②分子间脱水 ℃ 用途：制备简单醚 （5）氧化或脱氢 ①KMnO4或K2Cr2O7-H2SO4氧化 注意：叔醇不发生氧化反应　　　鉴别 ②欧芬脑尔氧化 ③其它选择性氧化 常见氧化剂： 沙瑞特试剂（ＣrO3,吡啶），琼斯试剂（ＣrO3,稀硫酸）， ＭnO2 ④脱氢反应 （6）多元醇的性质 ①具一元醇的通性 ②邻二醇的氧化 A、凡含相邻羟基的化合物均可发生上述反应 B、?-羟基醛（酮）的反应 1mol 2mol C、推测羟基相邻的多元醇或?-羟基醛（酮）结构 例： 推测D的结构式。 ③脱水反应 ④与氢氧化铜反应 蓝色 ——鉴别羟基相邻的多元醇 (4) 制备 ① 由格氏试剂合成 二、酚 1、结构及命名 （1）结构 ② 醛酮的还原 还原剂: H2/Pt、LiAlH4、NaBH4 （2）命名 一元酚：“芳环”+酚；多元酚：标明羟基位次及数目 对硝基苯酚 1-萘酚 ?-萘酚 1，2，4-苯三酚 2．物理性质 （1）状态：少数烷基酚为液体，多数为固体； 纯净的酚无色 （2）溶解性： ①能溶于乙醇等有机溶剂 ②在水中有一定溶解度，羟基增多，水溶性增大 3、化学性质 （1）酚羟基的反应 2-羟基-4-甲氧基苯磺酸 酸性：碳酸苯酚醇 影响苯酚酸性因素： A、取代基种类 吸电子基，酸性 给电子基，酸性 B、取代基数目—— 吸电子基数越多，酸性越强；给电子基越多，酸性越弱 ②酚醚的生成 ①酸性 ——保护酚羟基 克莱森重排： 注意: 克莱森重排发生在γ-C上,为邻\对位重排 ③酚酯的生成 ④与FeCl3的显色反应 ——鉴别酚或烯醇式结构的存在 傅瑞斯重排: 分子内氢键 分子间氢键 分离方法 水蒸气蒸馏 ⑤氧化 （2）苯环上的反应 ——易亲电取代 ①卤代 ——鉴别苯酚 ②硝化 ③磺化 有机合成中的应用: 芳环特定位置上引入所需基团 例: ④傅-克反应 ⑤瑞穆尔-蒂曼反应 ⑥柯尔柏-施密特反应 ⑦酚-甲醛树脂的生成 4、制备 * * * *