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重大有机12核磁
有机化合物的结构表征(即测定)—— 从分子水平
认识物质的基本手段,是有机化学的重要组成部分。过去,主要依靠化学方法进行有机化合物的结构测定,其
缺点是:费时、费力、费钱,试剂的消耗量大。例如:
鸦片中吗啡碱结构的测定,从1805年开始研究,直至1952年才完全阐明,历时147年。 ; 而现在的结构测定,则采用现代仪器分析法,其优点是:省时、省力、省钱、快速、准确,试剂耗量是微克级的,甚至更少。它不仅可以研究分子的结构,而且还能探索到分子间各种集聚态的结构构型和构象的状况,对人类所面临的生命科学、材料科学的发展,是极其重要的。 ;一、基本原理 ;I=0、1/2、1…… ;例如: ; 取向数 = 2 I + 1
(在没有外电场时,自旋核的取向是任意的)。 ; 1. 化学位移的由来 —— 屏蔽效应; 因此,在外加磁场作用下,由于核外电子在垂直于外加磁场的平面绕核旋转,从而产生与外加磁场方向相反的感生磁场H 。这样,H核的实际感受到的磁场强度为: ;因此,H核磁共振的条件是:; 为什么选用TMS(四甲基硅烷)作为标准物质?;三、影响化学位移的因素
凡影响电子云密度的因素都将影响化学位移。其中
影响最大的是:诱导效应和各向异性效应。 ; (2)磁各向异性效应: ;向稍低的磁场区,其δ=4.5~5.7。 ; B.三键碳上的质子: ; C.苯环上的质子: ; 小结: ;四、决定质子数目的方法; ;而是多重峰。 ; 首先,分析―CH3上的氢(以Ha表示): ; 同理,也可画出Ha对Hb的影响。; 由此可见,裂分峰的数目有如下规律: ;七、偶合常数;有关,当相隔单键数≤3时,可以发生自旋偶合,相隔三个以上单键,J值趋于0,即不发生偶合。 ; 一张谱图可以向我们提供关于有机分子结构的如下信
息: ; 2.分子式为C3H60的某化合物的核磁共振谱如下,试
确定其结构。 ; 3. 某化合物的分子式为C3H7Cl,其NMR谱图如下图所示:; (1) 有三组吸收峰,说明有三种不同类型的 H 核;
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