新型二苯甲酮光引发剂合成和其光聚合性能.PDFVIP

第 32 卷 第 4 期 辐 射 研 究 与 辐 射 工 艺 学 报 Vol.32, No.4 2014 年 8 月 J. Radiat. Res. Radiat. Process. August 2014 新型二苯甲酮光引发剂的合成及其光聚合性能 蒋 姗 朱晓丹 王克敏 （常州大学材料科学与工程学院 常州 213164 ） 摘要 本文合成了一种新型二苯甲酮基复合光引发剂 4-(2-羟基-3-叔丁基)二苯甲酮(OEBP)，采用红外光谱、 核磁共振氢谱对其结构进行表征。并采用实时红外光谱研究了 OEBP 光引发剂引发丙烯酸酯类单体的光聚合 行为。结果表明，该引发剂的最大吸收光谱在 280 nm ，随着紫外光照的进行，OEBP 的最大吸收峰280 nm 逐 渐减少，其变化呈线性关系。随着引发剂浓度的增加，单体的最大速率和转化率先增大后减小；随着光强的 增大，单体转化率和最大聚合速率都增大。OEBP 与传统的光引发剂二苯甲酮/4- 二甲基氨基苯甲酸乙酯 (BP/EDAB)引发效率相当。 关键词 二苯甲酮，光引发剂，光聚合 中图分类号 TL13 DOI: 10.11889/j.1000-3436.2014.rrj.32.040302 光聚合技术是一种新型绿色工业技术，它能够 大分子的胺助引发剂及其与二苯甲酮的结合，可以 高效、环保、节能并优质地处理材料表面，在涂料、 减少小分子胺参与光引发体系，从而降低固化膜的 粘合剂、光致抗蚀剂、齿科修复、油墨、药物释放 毒性[5] 。然而，这些改进不能从根本上消除胺助引 和食品包装等诸多领域有着广泛的应用[1-3] 。在光固 发剂的缺点。 化组成配方中，光引发剂是关键组成部分，它关系 本文用叔丁醇钾对 4-(2,3-环氧丙氧基)二苯甲 到配方体系在光照射时低聚物及稀释剂能否迅速由 酮(EBP)开环反应合成了含有供氢体的 4-(2-羟基-3- 液态转变成固态。 叔丁基)二苯甲酮(OEBP)[8] 。值得注意的是，这种光 二苯甲酮(BP)是广泛使用的一种夺氢型光引发 引发剂在没有添加任何助引发剂的情况下可以产生 剂，在受到紫外光照射之后，二苯甲酮分子从基态 自由基引发聚合。研究了该引发剂的光解反应，为 吸收能量变为激发态，但由于二苯甲酮分子中的两 了确定其引发效率，研究了光照强度，引发剂的浓 个苯环使得它的自由体积较大，产生较大的位阻效 度对光聚合动力学的影响，传统的光引发体系 BP 应，不能够直接引发聚合，需要夺取供氢体上的氢， 和 BP/N, N-二甲基苯甲酸乙酯(EDAB)作为对比也 把能量传给供氢体，从而引发聚合。 进行了研究，并推测了 OEBP 的引发机理。 叔胺作为助引发剂要比醇类或者醚类反应性 好，与二苯甲酮这类夺氢型光引发剂作用，形成激 1 材料与方法 基复合物，N 原子会失去一个电子，叔胺上 N 邻位 1.1 试剂 α−C 上的 H 呈强酸性，易以质子的形式离去，产生 以C 为中心的胺烷基自由基，从而引发反应。然而 对羟基二苯甲酮、环氧氯丙烷、叔丁醇钾、1, 6- 在实际应用中，若助引发剂在固化体系中的含量较 己二醇双丙烯酸酯(HDDA)、二苯甲酮、4-二甲基氨 高，会影响固化膜的表面硬度，而且还会引起黄变、 基苯甲酸乙酯(EDAB)和 EBP 按照文献[6]合成。 毒性和诱变[4] 。一般这类助引发剂为小分子的胺，