复合排斥萃取法分离醋酸甲酯-甲醇-水体系的研究.doc

C038 复合排斥萃取法分离醋酸甲酯―甲醇―水体系的研究 邱学青，陈玉珍，杨东杰，楼宏铭 （华南理工大学化工与能源学院，广州，510640） 摘 要 针对在聚乙烯醇工业生产过程中，醋酸甲酯和甲醇分离提纯困难，生产能耗高的现状，研 究了由盐类组成复合萃取剂在分离醋酸甲酯―甲醇―水体系中的应用。研究结果表明，盐类在常温 下可明显改变醋酸甲酯―甲醇―水体系的互溶度，由几种盐类、分散剂和络合剂配成密度为 1.23g/ml 复合萃取剂 CEA-M1 使醋酸甲酯在有机相中的极限浓度由 87%提高到 99%。研究了工艺参数 对分离效果的影响，萃取比为 1.0，经三级逆流萃取后，有机相中酯的质量分数由 65.41%提高到 97.59%，比传统分离工艺节能 45.8%。 关键词 醋酸甲酯 甲醇 萃取 分离 节能 引 言 在聚乙烯醇工业生产过程中产生的废液里含有大量的甲醇和醋酸甲酯，每生产l吨聚乙烯 醇，就产生 1500kg醋酸甲酯[1]。为了降低聚乙烯醇的生产成本和充分利用现有资源，厂家一般 都对废液进行处理，先把甲醇同醋酸甲酯分离开来进行回收，然后使醋酸甲酯和水以阳离子 交换树脂为催化剂进行水解反应，将生产的甲醇和醋酸分别进行回收，未反应完的醋酸甲酯 则循环回去重新水解。由于醋酸甲酯、甲醇和水能形成恒沸物，恒沸组成如表 1 所示。 Tab. 1 Composition of the constant-boiling mixture of methyl acetate/methanol/water system 恒沸元数 醋酸甲酯ω/% 甲 醇ω/% 水ω/% 恒沸点℃ 三元 66.84 28.5 4.66 56.5 二元 － 互溶 互溶 － 二元 － 96.5 3.5 56.5 二元 80.5 19.5 － 54 因此采用普通精馏无法将醋酸甲酯―甲醇―水完全分离开。生产中一般采用萃取精馏进行 分离，水作为溶剂从精馏塔顶加入，将甲醇从塔底带出，而塔顶则得到醋酸甲酯和少量水， 此过程能耗很大[2]，工艺流程如图 1 所示。改进方案中考虑对醇酯混合液进行萃取，将一部分 醋酸甲酯从甲醇中分离出来，从而通过减轻萃取精馏塔的分离负担达到降低能耗的目的。 针对这一情况，本文在以往的研究基础上探讨了盐类对醋酸甲酯―甲醇―水三元体系互溶 度的影响[4]，研制了由水、几种盐类、分散剂、络合剂组成的复合萃取剂。并进一步研究了复 合萃取剂对醋酸甲酯―甲醇―水三元体系的萃取分离效果，确定萃取工艺参数，为有效地分 离醋酸甲酯-甲醇-水体系提供了一种新的节能的工艺方法。 1 1 试验部分 试验体系与药剂 试验体系为醋酸甲酯―甲醇―水，醋酸甲酯、甲醇均为分析纯，水为去离子水。试验中 作为强化萃取分离的盐类有 20 多种，均为分析纯。 1.1 水 醇 解 废 液 甲醇 醋 水 酸 11 馏 下 1～ 9－ 第 一 至 第 九 精 馏 塔 10－ 萃 取 塔 11－ 醋 酸 钠 反 应 器 12－ 分 层 器 13－ 分 解 塔 Fig.1 Flow process chart of reclaiming alcoholysis waste liquor of PVA 试验主要仪器 ①气相色谱仪，型号 102G-D，填充柱长 2m，填充物GDX-101，汽化温度 130℃，载气H2。 ②TL9000 色谱数据工作站。 ③恒温摇床，型号 HYA。 ④光电分析天平（0.1mg），型号 TG328B。 1.3 试验与分析方法 1.2 160℃，柱温 将醋酸甲酯、甲醇和水按一定配比充分混合，配成三元均相体系，用气相色谱仪分析体 系组成，然后向实验体系中加入由盐、水及分散剂组成的复合萃取剂，放入恒温床中震动 30min （250r/min），静置 20min。分出水相和有机相，经预处理后用气相色谱分析两相组成。色谱分 析数据处理采用校正因子归一法。 1.4 分配系数及选择性系数的计算 分配系数K1 = y1/x1； 选择性系数β1 = (y1/x1)(x2/y2)。 式中：x1，x2分别为水相中醋酸甲酯或甲醇的质量分数；y1，y2分别为有机相中醋酸甲酯 或甲醇的质量分数。 2 试验结果与讨论 2 2 1 1 溶 剂 2 4 5 6 10 9 甲 醇 13 3 7 8 去 蒸 馏 废 废 水 入 水 去蒸 芒 硝 硫 酸 水 道 水 2.1 盐类对体系互溶度的影响 在 25℃下向醋酸甲酯―甲醇―水体系中加入一定盐类至饱和，研究其对体系互溶度的影 响。根据水、甲醇、醋酸甲酯的分子特性和物理化学性质，初选了十多种单一盐进行实验， 实验结果如表 2。 Tab.2 Effect of salts on mutual solubility of ethyl aceta