重庆大学-水分析化学水课件-水23PPT.ppt

2-5 酸碱滴定和指示剂的选择; 酸碱指示剂只在一定的pH范围之外才会发生颜色的突变，为了在某一酸碱滴定中选择适宜的指示剂，就必须了解滴定过程中，尤其是化学计量点前后产生±0.1％相对误差范围内溶液pH值的变化情况。;一、强碱(酸)滴定强酸(碱);1、滴定前 此时溶液的pH由cHCl决定，即：[H+]=0.1000 mol/L, pH=1.00 2、滴定开始至计量点前 随着滴定剂的加入，溶液中[H+]取决于剩余HCl的浓度; 若滴入19.98mL NaOH溶液时，即：由此产生的相对误差为-0.1%;3、 化学计量点时 滴入20.00mL NaOH溶液时，HCl与NaOH恰好完全反应，溶液呈中性，H+来自水的解离。[H+]＝[OH-]＝1.0×10-7mol/L pH＝7.00 4、化学计量点后 化学计量点之后，再继续滴入NaOH，过量了，溶液的[H+]决定于过量的NaOH的浓度。 若滴入20.02mL NaOH溶液，即由此产生的误差为 +0.1%;突跃范围;NaOH滴定HCl的滴定曲线;浓度对滴定突跃的影响; 可见，溶液浓度改变，化学计量点时溶液pH值依然是7，但滴定反应的pH突跃范围却不相同。酸碱溶液浓度越大，pH突跃越大，指示剂愈易选择。酸碱溶液浓度越小，pH 突跃越短，指示剂选择受限制。 ;酸碱滴定指示剂的选择;例如：用0.1000 mol/L NaOH滴定0.1000 mol/L HCl； 滴定突跃范围为pH＝4.30～9.70 酚酞(pH＝8.0～10.0 无→微红)、甲基橙(pH＝3.1～4.4 红→黄)和甲基红(pH＝4.4～6.2 红→黄)等，都可在该滴定中使用，都能保证由此引起的误差不超过?0.1%。所以，只要在突跃范围内停止滴定，则测定结果具有足够的准确度。 如果用0.1000 mol/LHCl 滴定 0.1000 mol/L NaOH，滴定曲线正好相反，滴定突跃范围为pH ＝ 9.70～4.30 。 可选择酚酞和甲基红作指示剂。如果用甲基橙作指示剂，只应滴至橙色(pH＝4.0)，若滴至红色(pH＝3.1)，将产生+0.2％以上的误差。 ;二、强碱(酸)滴定一元弱酸(碱);1、滴定前： 溶液是 0.1000mol/L 的HAc溶液，溶液的[H+]主要来自HAc的解离。 cKa＞20Kw, c/Ka＞500，则 2、滴定开始至化学计量点前： 溶液为HAc-Ac-体系，其pH值可按最简式计算: ; ; 3、化学计量点时： NaOH与HAc全部恰好反应完全，生成NaAc，即为一元弱碱的溶液。此时溶液的pH主要由Ac-决定。 由于化学计量点时溶液的体积增大1倍，cAc- = 0.05000mol/L Ac-的 Kb＝KW/Ka＝ 5.6×10-10 ∵ cbKb＞20Kw ， cb/Kb＞500，;4、化学计量点后： 溶液为强碱和弱碱的混合溶液。因NaOH滴入过量，抑制了Ac-的水解，溶液的酸度决定于过量的NaOH用量，其计算方法与强碱滴定强酸相同 。 例如：滴入20.02mL NaOH，过量0.02mL NaOH，由此计算将产生+0.1%的相对误差。;加入NaOH/mL 剩余HAc/mL 剩余NaOH/mL pH 0．00 20.00 2.87 10．00 10.00 4.70 18．00 2.00 5.70 19．80 0.20 6.74 19．98 0.02 7.74 20．00 0.00