FT-IR原理及应用介绍.ppt

（10-4）羧酸的衍生物 —— 腈 C≡N伸缩振动吸收峰在 2200 ~ 2300 cm – 1，峰形尖锐，中等强度，是 -C≡N 存在的特征吸收峰。 2.3影响吸收谱带位移/基团频率的因素 基团频率主要是由基团中原子的质量和原子间的化学键力常数决定。然而，分子内部结构和外部环境的改变对它都有影响，因而同样的基团在不同的分子和不同的外界环境中，基团频率可能会有一个较大的范围。因此了解影响基团频率的因素，对解析红外光谱和推断分子结构都十分有用。 影响基团频率位移的因素大致可分为内部因素和外部因素。 2.3.1外部因素 外部因素主要指：物质的物理状态、溶剂的影响、粒度等。 （1）物理状态 同一物质的不同状态，由于分子间相互作用力不同，所得到光谱往往也不同。 分子在气态时，其相互作用力很弱，此时可以观察到伴随振动光谱的转动精细结构。 液态和固态分子间作用力较强，在有极性基团存在时，可能发生分子间的缔合或形成氢键，导致特征吸收带频率、强度和形状有较大的改变。 例如，丙酮在气态时的?C-H为1742 cm-1 ，而在液态时为1718 cm-1 。 （2）溶剂的影响 在溶液中测定光谱时，由于溶剂的种类、溶剂的浓度和测定时的温度不同，同一种物质所测得的光谱也不同。通常在极性溶剂中，溶质分子的极性基团的伸缩振动频率随溶剂极性的增加而向低波数方向移动，并且强度增大。因此，在红外光谱测定中，应尽量采用非极性的溶剂。 （3）粒度的影响 主要由散射引起。粒度越大，基线越高，峰宽而强度低；随粒度减小，基线下降，强度增加，峰变窄。通常要求粒度大小要小于测定波长。 2.3.2内部因素 （1）诱导效应 由于取代基具有不同的电负性，通过静电诱导作用，引起分子中电子分布的变化。从而改变了键力常数，使基团的特征频率发生了位移。 相邻基团或取代基的电负性越大，诱导效应越明显。 R—CO—R(1715cm-1) R—CO—Cl（1780cm-1） （2）共轭效应 在两个双键相邻时，π电子云会在更大的区域内运动，从而使分子中连接两个π键的单键具有一定程度的双键性，使原来的双键减弱，键能降低，整体结构稳定性增加，即共轭效应，吸收频率降低。 —C=C— （1650cm-1） —C=C—C=C— （1630cm-1） 苯环 （1630cm-1） （3）氢键效应 可形成氢键的一般是电负性较强的O、N、F、S、P等。 对于伸缩振动，形成氢键后基团的吸收频率下降，还使谱带变宽； 对于弯曲振动，形成氢键后基团吸收频率升高，谱带变窄。 分子内氢键不受浓度影响，分子间氢键受浓度影响较大。 两种材料共混，若只是简单物理共混，则不产生分子间作用力，FTIR图谱只是各自基团吸收峰的简单叠加；若产生分子间作用力（如氢键），则会使某些吸收峰产生位移以及峰形不对称加宽。通过观察共混物的FTIR位置和峰形变化已成为判断相容性的手段之一。 （4）振动耦合 当两个振动频率相同或相近的基团相邻具有一公共原子时，由于一个键的振动通过公共原子使另一个键的长度发生改变，产生一个“微扰”，从而形成了强烈的振动相互作用。其结果是使振动频率发生感变化，一个向高频移动，另一个向低频移动，谱带分裂。振动耦合常出现在一些二羰基化合物中，如，羧酸酐。 （5） Fermi 共振 当一振动的倍频与另一振动的基频接近时，由于发生相互作用而产生很强的吸收峰或发生裂分，这种现象称为Fermi共振。 3.1谱带位置 谱带位置对应的是基团的特征振动频率，是对官能团进行定性分析的基础。 以C=O基为例，在红外谱图中一般在1650-1900cm-1出现，在不同分子结构中出现的位置不同。 3.解析红外谱图的三要素 类别 位置 类别 位置 醛 1715-1730cm-1 酯 1725-1740cm-1 酮 1705-1725cm-1 酰胺 1640-1720cm-1 酸 1700cm-1 酸酐 1800-1870cm-1,1740-1800cm-1 谱带的形状 谱带带的形状包括：吸收峰的宽窄、谱带是否发生分裂等。 通过谱带形状可判断基团的种类，还可以提供关于分子内部结构的信息，如是否存在分子间缔合以及分子的对称性、旋转异构、互变异构等。 谱带的强度 谱带的强度与分子振动时的偶极矩变化有关，但同时也与分子的含量成正比，因此可作为定量分析的