第一章 高分子材料的基本概念-打印.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 线形高分子：分子链只向两端伸展，不含支化点。 环状高分子：分子链首尾相接成环状。 支化高分子：主链上至少含有一个支化点， 梳形高分子：主链上含三功能支化点，支链为线形分子链。 星形高分子：高分子中只有一个支化点，该支化点上连有多条线形分子链。所带的链常称为“臂”，含“n”条臂称为“n臂”星形高分子。 梯形高分子：为双股高分子，由不间断的环所组成，相邻的环含有两个或以上的共同原子。 网状高分子： * 聚合物的物理力学性能是其内部结构的具体反映，掌握了聚合物的结构与性能之间的关系，就可为正确选择、合理使用高分子材料，改善高分子材料的性能以及合成具有预期性能的聚合物提供理论依据。 * 复旦大学药学院药剂学教研室 * 侧基的极性越大，极性基团数目越多，相互作用越强，单键内旋转越困难，分子链柔顺性越差。如： 分子结构_侧基 非极性侧基的体积越大，内旋转位阻越大，柔顺性越差；如： 复旦大学药学院药剂学教研室 * 对称性侧基，可使分子链间的距离增大，相互作用减弱，柔顺性大。侧基对称性越高，分子链柔顺性越好。如： 分子结构_侧基 复旦大学药学院药剂学教研室 * 如果分子链较短，内旋转产生的构象数小，刚性大。如果分子链较长，主链所含的单键数目多，因内旋转而产生的构象数目多，柔顺性好。但链长超过一定值后，分子链的构象服从统计规律，链长对柔顺性的影响不大。 分子结构_链的长短 复旦大学药学院药剂学教研室 * 氢键 如果高分子链的分子内或分子间可以形成氢键，氢键的影响比极性更显著，可大大增加分子链的刚性。 复旦大学药学院药剂学教研室 * 温度 温度升高，分子热运动加速，内旋转增加，构象数提高，链的柔顺性增加 复旦大学药学院药剂学教研室 * 亦称三级结构，或超分子结构，指聚合物内分子链的排列与堆砌结构。虽然高分子的链结构对高分子材料有显著影响，但由于聚合物是有许多高分子链聚集而成，有时即使相同链结构的同一种聚合物，在不同加工成型条件下，也会产生不同的聚集态，所得制品的性能也会截然不同，因此聚合物的聚集态结构对聚合物材料性能的影响比高分子链结构更直接、更重要。 研究掌握聚合物的聚集态结构与性能的关系，对选择合适的加工成型条件、改进材料的性能，制备具有预期性能的聚合物材料具有重要意义。 聚合物的聚集态结构可分为晶态结构、非晶态结构、液晶态结构和取向态结构。 高分子的聚集态结构 复旦大学药学院药剂学教研室 * 分子间作用力 范德华力与氢键 内聚能密度（cohensive energy density） 复旦大学药学院药剂学教研室 * 范德华力 范德华力是永久存在于一切分子之间的吸引力。没有方向性和饱和性。分为静电力（定向力）、诱导力和色散力。 静电力：极性分子之间的引力。极性分子都具有永久偶极，其静电相互作用的大小与分子偶极的大小和定向程度有关。定向程度高则静电力大，而热运动往往使偶极的定向程度降低，温度升高，静电力减小。静电力与分子间距离的六次方成反比。 诱导力：极性分子的永久偶极与它在其它分子上引起的诱导偶极之间的相互作用力。存在于极性分子与非极性分子及极性分子之间。 色散力：分子瞬时偶极之间的相互作用力。存在于一切极性和非极性分子中，是范德华力中最普遍的一种。 复旦大学药学院药剂学教研室 * 氢键 氢键是极性很强的X-H键上的氢原子，与另外一个键上电负性很大的原子Y上的孤对电子相互吸引而形成的一种键（X-H…Y）。氢键有饱和性和方向性。氢键的强度决定于X、Y的电负性的大小和Y的半径，X、Y的电负性越强，Y的半径越小，则氢键越强。氢键可以在分子间形成，也可在分子内形成。 复旦大学药学院药剂学教研室 * 范德华力和氢键 范德华力和氢键称为次价力（物理力），在高聚物中，由于分子量很大，分子链很长，分子间的作用力很大。高分子的聚集态只有固态（晶态和非晶态）和液态，无气态，说明高分子的分子间力超过了组成它的化学键的键能。对高分子的沸点、熔点、汽化热、熔融热、溶解度、粘度和强度等都有较大影响。 复旦大学药学院药剂学教研室 * 内聚能密度（cohensive energy density） 内聚能：克服分子间的作用力，把一摩尔液体或固体分子移到其分子间的引力范围之外所需要的能量。 内聚能密度：单位体积的内聚能。 测定：高分子聚合物不能汽化，不能用热力学数据估计其内聚能密度。只能测定其在不同溶剂中的溶液粘度或交联后的平衡溶胀，来间接估算内聚能密度。 复旦大学药学院药剂学教研室 * 高聚物 内聚能密度 兆焦/米3 卡