镧改性β分子筛的制备及活性测试.docVIP

镧改性β分子筛的制备及催化合成ETBE的活性研究 樊合利，王丹红★，彭志恩 重点实验室 天津市南开大学，300071，天津 β分子筛中，制备了负载型催化剂x%La/Hβ(x表示镧负载量)，通过XRD、FT-IR、NH3-TPD、Py-IR等考察了镧对Hβ分子筛结构及表面酸性的影响。结果表明，两种方法负载镧后Hβ分子筛的骨架结构没有变化，但结晶度都明显降低；两种方法都使得Hβ分子筛的B酸量增加，而交换法增加较多。将其用于乙醇和叔丁醇为原料合成乙基叔丁基醚（ETBE）的反应，结果发现，交换法负载镧后Hβ分子筛的催化活性较高，而浸渍法负载镧后Hβ分子筛的活性较低。说明B酸量的增加有利于此醚化反应的进行。 关键词：ETBE，醚化反应，交换度 中图分类号:O643.32 文献标识码：A Preparation of La/β and the activity in ynthesis of ETBE FAN Heli, WANG Danhong, PENG Zhien Institute of New Energy Material Chemistry and Key Laboratory of Advanced Micro/Nanomaterials and Batteries/Cells(Ministry of Education),Chemistry College, Nankai University, Tianjin 300071, China. Abstract: In this paper, Lanthanum was introduced to Hβ zeolite using impregnation and ion-exchange methods, and x%La/Hβ catalysts were obtained. XRD, FT-IR, NH3-TPD and Py-IR were used to investigate the effects of La on the structure and acidity of Hβ zeolite. The results showed that, the two methods did not change the skeleton structure of Hβ zeolite, but the crystallinity decreased it obviously. There was an increase in the amount of the total acid and Br?nsted acid. When were used as catalysts in the reaction of ethanol and tert-butyl alcohol synthesis of ethyl tert-butyl ether (ETBE), The results showed that, the ion-exchange method could improve the activity of Hβ zeolite, while the impregnation method reduced its activity. Key word: ETBE, etherification, exchange degree 第一作者：樊合利，女，1982年生，硕士研究生 ★联系人：王丹红. TEL: (022 Fax: (022 E-mail: dhwang@nankai.edu.cn 近年来，随着人们环保意识的不断提高，环境问题越来越为人们所重视，世界各国也不断制定越来越严格的汽油标准。醚类化合物尤其是乙基叔丁基醚（ETBE）由于辛烷值高、雷德蒸汽压低、绿色环保等优点而成为关注的焦点[1,2]。国际上已经以异丁烯为原料生产ETBE方面进行了广泛的研究，部分国家已经实现了工业化生产[3,4]由于异丁烯来源有限逐渐被环氧丙烯（ARCO） 对通过醚化反应合成ETBE催化剂的开发方面也进行了广泛的研究。β是一种大孔分子筛，具备独特的拓扑结构和良好的水热稳定性能[5]，较适宜醚化反应催化剂[6-9]，Collignon等[10]在气相条件下研究了各种分子筛的催化活性，发现Beta分子筛的活性最好，并且指出在合成ETBE的反应中，B酸是主要的活性中心。因此，要提高催化剂的活性，增加B酸含量是一种有效的方法。研究表明，通过对分子筛进行改性可以调变其孔道结构和表面酸性，从而达到改善其催化性能的目的[11]。金属改性是一种常用的改性方法，曾海生等[12]研究了金属改性Hβ对烷基转移反应的影响，发现改性后β的活性提高。喻顺祥等[1