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氧还电子文档3
1
求反应Fe3++Ti3+ = Fe2+ + Ti4+ 的平衡常数。 当用0.0100mol/L TiCl3 滴定0.0100 mol/L Fe3+溶液，直到KCNS不与试液显现红色，此时[Fe3+]=10-5mol/L，求溶液中[Ti4+]/[Ti3+]的比值。 [(Fe3+/Fe2+) = 0.77V，(TiO2/Ti3+)=0.1V]
解：
[(1)- (2)]n 0.77-0.1
lgK= ━━━━━━━ = ━━━━━━ =11.4 K=1011.4
0.059 0.059
[Ti4+][Fe2+]
lgK=lg━━━━━━━━━
[Ti3+][Fe3+]
[Fe3+]=10-5mol/L 而[Fe2+]≈5×10-3 (mol/L)
[Ti4+] [Fe2+] 10-2.3
lg━━━━ = lgK- lg ━━━━ =11.4-lg ━━━━ = 8.7
[Ti3+] [Fe3+] 10-5
[Ti4+]/[Ti3+]=108.7
2
计算在pH=3.0、未络合的EDTA总浓度为0.01mol/L时,Fe3+/Fe2+电对的条件电位。[(Fe3+/Fe2+)=0.77 V，K(FeY2-)=1014.32， K(FeY-)=1025.1, 忽略离子强度影响]
解：
(Fe(II)
( (Fe3+/Fe2+)=(Fe3+/Fe2+)+0.059lg━━━━━━
(Fe(III)
(Fe(II)=1+[Y]K(FeY2-)≈[Y]K(FeY2-)
(Fe(III)=1+[Y]K(FeY-)≈[Y]K(FeY-)
K(FeY2-)
( (Fe3+/Fe2+) = (Fe3+/Fe2+)+0.059lg━━━━━━
K(FeY-)
= 0.77+0.059×(14.32-25.1)
= 0.13(V)
3
通过理论计算说明, Co2+的氨性溶液([NH3]=1.0 mol/L)敞开在空气中, 钴以何价态存在, 请计算出c(Co(III))/c(Co(Ⅱ)) 值。
已知: Co(NH3)62+的 lg(1~lg(6为 2.11, 3.74, 4.79, 5.55, 5.73, 5.11
Co(NH3)63+的 lg(1~lg(6为 6.7, 14.0, 20.1, 25.7, 30.8, 33.2
pKb (NH3)= 4.74, (Co3+/Co2+)= 1.84 V, (O2/H2O) = 1.229 V
解：
( (Co3+/Co2+)=(Co3+/Co2+)+ 0.059 lg ──────
= 1.0×102.11+1.02×103.74+1.03×104.79+1.04×105.55+1.05×105.73+
1.06×105.11= 106.03
=1.06×1033.2= 1033.2
106.03
( (Co3+/Co2+) =1.84+ 0.059 lg ───── = 0.237 (V)
1033.2
((O2/H2O)= (O2/H2O)+ lg(·[H+]4)
=(O2/H2O)-0.059 pH+ lg
( (O2/H2O)= (O2/H2O)- 0.059 pH
─────
[OH-]=(10-4.74×1.0 = 10-2
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