金属元素在水溶液中的反应类型.doc

11.4? 金属元素在水溶液中的反应类型 ? 无机反应基本上可分为两大类：酸碱反应和氧化还原反应。广义的酸碱反应为不发生电子转移的反应，如沉淀反应，水解反应，配位反应，缩合反应。另一类氧化还原反应则为电子发生转移的反应，现将各类反应及其反应规律进行概要的总结。 11.4.1? 金属离子的沉淀反应 金属离子与许多阴离子能生成难溶物沉淀，除单纯的沉淀反应（如Ag+＋Cl-→AgCl↓），它的生成与溶解由Ksp决定外，许多难溶物的生成与溶解都与pH有关。如氢氧化物沉淀，弱酸盐沉淀。也与溶液中配位剂，氧化剂的存在有关。11.4.1.1? 金属离子与碱反应 金属离子在溶液中强烈水化形成水合离子，作为弱酸，如加入OH-离子，它们便失去H+离子，生成氢氧化物。 最后得到不带电荷的四水合二氢氧化物（H2O分子以很弱的偶极相连）它们通常是沉淀（简化为M（OH）2 有些氢氧化物能溶于氨水，如 ? 按周期表中金属阳离子与氢氧化钠溶液或氨水反应生成氢氧化物可分成下面几组；（图11—7） A组：H、IA族、Ba的氢氧化物可溶。 B组：Ca、Sr形成白色较难溶的氢氧化物，生成的沉淀较少，且较慢。 C组：Mg，Sc，Ti，V，Bi形成白色不溶氢氧化物（除V（OH）3绿色外），Mg（OH）23，Ti（OH）4，Bi（OH）3 D组：Cr、Mn、Fe、Co形成不溶氢氧化物，低氧化态在空气中转化为高氧化态，Cr（OH）23（见F组）；Mn（OH）2（粉色）变为棕色MnO（OH）2Fe（OH）22O3·nH2O；Co（OH）22O3·nH2O E组：形成不溶氢氧化物，溶于过量NH32O中形成配合物，除Zn， F组：白色不溶氢氧化物（除Cr（OH）3·H2O。 ? 图11-7? 氢氧化溶解度和周期表 由上可知，除碱金属及钡的氢氧化物为可溶外，其余均难溶。Be，Zn，Al，Ga，Cr，Ge，Sn，Pb，Sb，Cu的氢氧化物有两性，它们的酸性较明显，易溶于稀的强碱，而Cu（OH）23在pH10.6时已开始溶解，而酸性微弱的Cu（OH）2-1的碱里才显著溶解，大多数如上所示有明显两性的氢氧化物也只在pH值超过13时才溶解，这一性质可用于离子分离，应当注意的是：组成两性氢氧化物的金属元素为两性元素，因此，它们在水溶液中存在的形式除阳离子（Mn+ 11.4.1.2? 金属离子与硫化氢反应 碱、碱土金属硫化物是可溶的，溶液中强烈水解。Al3+、Cr3+、Fe3+的硫化物在水中完全水解形成氢氧化物沉淀。其余金属硫化物都难溶，绝大多数有颜色。由于它们的溶解度不同（Ksp不同），故各种金属阳离子与H2S作用，生成硫化物的反应完全程度不同。 表11—3 M2+和H2S（K1=9.1×10-82=1.1×10-12）的反应K值 由上表数据可知，生成CuS、CdS、HgS的反应极为完全，而生成ZnS的反应不完全，生成MnS、FeS的反应较难发生。ZnS、MnS、FeS它们溶于稀酸，需在微碱性介质中才能反应完全，而CuS、CdS、HgS不溶于稀酸，反应完全，它们溶于氧化性酸。利用沉淀硫化物pH的不同，可以分离去除重金属杂质离子。 其它难溶弱酸盐也可用弱酸的解离常数和溶度积常数的关系式K=K1K22A）/Ksp（MA），（式中H2A为弱酸，MA为弱酸盐）来判断沉淀的生成和溶解。 11.4.1.3? 金属离子与碳酸盐反应 金属离子和Na2CO3-1Na2CO3和等体积0.20Mol·L-1MCl2溶液混合，混合后（产生沉淀前）Na2CO3、MCl2的浓度均降为0.10mol·L-1。0.10mol·L-1Na2CO332-]≈0.10mol·L-1，[OH-]=4.5×10-3mol·L-1（水解计算从略），此时溶液中 [M2+][OH-]2=2.0×10-6 [M2+][CO32-]=10-2 若MCO3的Ksp10，而M（OH）2的Ksp＞10-6，则生成MCO3。周期表中ⅠA、ⅡA（除Li、Be、Mg）族金属离子在溶液中不水解，大多数氢氧化物易溶，溶解度较小的氢氧化物的Ksp＞10－6，因此生成碳酸盐沉淀，如CaCO3等。若MCO3的Ksp10，M（OH）2 的Ksp＞10-6，则生成碱式碳酸盐沉淀。除ⅠA、ⅡA的Ca 、Sr、Ba外 ，大多数金属元素Be、Mg、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Hg、Tl、Pb、Bi等，它们的阳离子有水解性，氢氧化物均难溶，Ksp《10-6，故都生成碱式碳酸盐沉淀，如 Mg（OH）2CO32CO3。若欲在溶液中制正盐，例如PbCO3，MnCO3，则可用酸式盐作沉淀剂，用NaHCO3代替 Na2CO3 Pb（NO32＋NaHCO3→PbCO3↓+HNO3＋NaNO3 Mn（NO32＋NaHCO3→MnCO3↓+HNO3+NaNO3 因为PbCO3-7g/