氢原子和氧的吸附.pptVIP

氢原子和氧的吸附——研究H2、O2吸附行为的方法 氢和氧的吸附对金属表面的电化学性质有重大影响，它可以改变双电层结构和电极电位的大小，影响电极反应速度。因而研究氢和氧的吸附对金属的腐蚀与防护具有重要的作用。 但是出现在H2、O2吸附电位范围内，可能同时发生电化学过程，如： 这样，发生在氢和氧吸附的电极体系已不再具备理想极化电极性质，不能用微分电容法和电毛细曲线法来研究H2、O2吸附，常用的有：充电曲线方法和电位扫描法。 充电曲线法： 在【I】下，对电极进行阳极、阴极充电，记录下变化，根据，作出之间关系曲线的一种实验方法。 该曲线有三个斜率不同的区域组成.根据斜率可以计算电极电容值. 2000 这个值远远超过双电层的电容值 (20 ),该电位区间通过的电量主要用来改变吸附量, (消耗于H吸附的电化学氧化反应)称为”氢吸附区”. 20-50 ,与双电层电容值相近,表明这一电位范围内很少了,充入的电量主要用于双电层的充电,故称之为”双电层区”。 开始氧的吸附，即在电极表面形成吸附O或氧化物（PtO,PtO2等），所以计算电容值又升高了，这一段称为“氧吸附区”。 根据充电曲线可近似计算氢原子吸附量 设单位电极表面上氢原子的吸附量为 （刚开始充电时） 达到氢吸附区终点时氢的吸附量为 （终点） 若以q1和q2分别表示开始充电、氢吸附区终点时电极表面电荷密度,则消耗于双电层充电的电量为(q2-q1)。 当电极上没有其他电化学反应发生时，对单位电极表面所充的全部电量Q应为： 式中I为充电电流密度,为从开始充电到氢吸附区终点所经历时间。 电位扫描法 通过恒电位仪使研究电极的电位在一定电势范围内按三角波讯号重复的连续变化（扫描），以示波器或x-Y记录仪记录扫描时的 曲线。这种方法叫做电位扫描法或循环伏安法所得到的曲线叫做循环伏安曲线。 用电位扫描法研究H2、O2吸附，可以得到与充电曲线法一致的结果 H吸附的特点 在常温下,分子间作用力引起氢的物理吸附或脱附很弱,可忽略不计. H2价键饱和,不以分子态发生化学吸附; H2在金属表面吸附是以原子态发生化学吸附; H2 H与金属表面相互作用形成吸附键; H2 H,热效应△H=428kJ/mol,只有金属表面对H有很大亲和力,以致使氢原子吸附热大于214 kJ/mol 时,才有可能使H2以H状态存在,从而发生H2 分解H,H在电极表面吸附. 所以说氢的吸附是有选择性的,它只在某些金属表面上发生. H2吸附主要发生在Pt、Pd等铂族金属,Fe、Ni过渡金属表面.Hg Cd Zn Pb等类汞金属上,从未发现较大量H的吸附. H原子吸附后,将改变电极/溶液界面的结构和电位分布. 由于H是强还原剂,易失去电子,因而形成吸附键后,H原子中电子有向金属转移的趋势.在一定程度上使氢原子带正电,金属带负电,形成一个附加双电层,产生一个负电位差. * 光滑铂电极浸入被H2饱和的HCI溶液中所得阳极充电曲线. （1）（0-0.4V）氢的脱附 （2） 双电层正充电 （3） 氧的吸附 *