热学课件第一章.pptVIP

实际仪器中并非理想气体，因此必须考虑压强趋于零引起的修正。另外，容器体积等随温度的变化也需要考虑。 理想气体温标利用了气体的性质，因此在温度低于液化温度时，此温标便失去意义。能测量的最低温度为0.5 K ( 低压3He气体）。 1.2 温度 理想气体温标的局限性： 理论温标---热力学温标 热力学温标不 依赖于任何物质的特性的温标（第六章，卡诺循环）。 热力学温度国际单位为“开尔文”，简称开记为K 第六章将证明：在理想气体温标有效范围内，热力学温标与理想气体温标完全一致。 常用的摄氏温标 t（?C）的定义：t = T?273.15 1.2 温度 摄氏温标和华氏温标 汽点 三相点 冰点 绝对零度 英美等国使用 671.67 491.69 491.67 0 TR 英美等国使用 212.00 32.02 32.00 -459.67 tF oF 华氏温标 国际通用 100.00 0.01 0.00 -273.15 t oC 摄氏温标 国际通用 T=T 373.15 273.16 273.15 0 T K 热力学温度 通用 情况 与热力学温度的关系 固定点的温度值 符号 单位 温度 1.2 温度 实验结果表明，对一定的系统，在平衡态下，它的状态参量满足一定的关系,这个关系叫状态方程。 如果在所研究的问题中既不涉及电磁性质又无须考虑与化学成分有关的性质，系统中也不发生化学反应，则不必引入电磁参量和化学参量。此时只需体积和压强就可确定系统的平衡态，我们称这种系统为简单系统（或pV系统）。 状态方程 1.3 气体的状态方程 平衡态有确定的温度，因此四类状态参量与温度之间有一定的函数关系，即状态方程。对一定质量的单一气体 状态方程 1.3 气体的状态方程 状态方程的具体形式只能通过实验来决定。以下简单演示如何由实验结果推出理想气体状态方程 对一定质量的同种理想气体，任一状态下的 值都相等（等于 ），因而可以有 1.3 气体的状态方程 由玻意耳定律： P0，V0，T0为标准状态下相应的状态参量值 实验表明，在一定温度和压强下，气体的体积和它的质量m或摩尔数ν成正比。以v0表示气体在标准状态下的摩尔体积，则ν摩尔气体在标准状态下的体积应为V0= νv0。 阿伏伽德罗定律指出，在相同温度和压强下，1摩尔的各种理想气体的体积都相同。 1.3 气体的状态方程 标准状态下： R称为普适气体常数。 1.3 气体的状态方程 可写为： 若M表示气体的质量，?表示气体的摩尔质量， 这是理想气体在任一平衡态下各宏观状态参量之间的关系，称为理想气体状态方程。 1.3 气体的状态方程 1、理想气体状态方程是由实验结果（玻意耳定律、阿伏伽德罗定律）和理想气体温标的定义综合得到的。 2、各种实际气体，在通常的压强和温度不太低的情况下，都近似地遵守这个状态方程，而且压强越低，近似程度越高。 1.3 气体的状态方程 例题3 A B C VA M VB m 左图，室温T0温充气到P0，细长管C的作用是绝热不绝气。 A与待测物质达到平衡后，若测得此时B的压强读数为P，求待测温度T。 1.3 气体的状态方程 例题3 A B C VA M VB m 1.3 气体的状态方程 A B 前 后 前行相加 后行相加 例题3 A B C VA M VB m 1.3 气体的状态方程 相减： 结果： 混合理想气体状态方程 1.3 气体的状态方程 道尔顿分压定律： 混合理想气体状态方程 1.3 气体的状态方程 混合理想气体摩尔数等于各组分摩尔数之和： 平均摩尔质量： 空气的平均摩尔质量： 理想气体状态方程对实际气体是一个近似。在低压和通常温度下是一个比较好的近似。但是在高压，低温或高温条件下，理想气体状态方程不适用。 各种实际气体（非理想气体）的状态方程，具有重要的理论和实际意义。它们一般来说不能从理论上导出。两种办法： 对实际气体结构作简化假定后由理论导出，不够精确 由经验数据拟合得到的经验方程，比较精确，但适用范围较小 1.3 气体的状态方程 实际气体（非理想气体） 1.3 气体的状态方程 范德瓦耳斯方程 1mol a 和 b 对一定的气体是常数，其数值由实验决定。表1-2 1.3 气体的状态方程 范德瓦耳斯方程与理想气体方程比较 p（atm） v（l） pv（atm?l） 1 22.41