第3章绿色化学.pptVIP

三、绿色化学的主要内容 四、研究“废物零排放”的“原子经济”反应是绿色化学的重点 Barry Trost教授：原子经济性(Atom Economy)概念 A ＋ B C ＋ D A ＋ B C ％原子经济性＝ ?100 （2）20世纪80年代，烃类氧化的技术突破—实现“原子经济”反应 发明钛硅分子筛作为氧化催化剂 采用H2O2为氧化剂 工业应用 丙烯环氧化制环氧丙烷 环己酮氨氧化制环己酮肟 苯酚氧化制对苯二酚 （3）烃类催化氧化的新进展 降低H2O2费用 原位H2、O2合成H2O2，与丙烯环氧化集成 新氧化剂—异丙苯过氧化物 新氧化催化材料 Sn/?沸石 有机氮络合Fe2+系催化剂 含钨的金属簇相转移催化剂 …… （4）开发新一代苯与烯烃烷基化无毒无害固体酸催化剂 （5）开发新一代芳烃烷基化固体酸催化剂 分子筛等固体酸催化剂 环境友好，但是：酸强度低，分布不均，酸中心少，反应温度和压力高，产品杂质增多 正开发下一代固体酸催化剂 杂多酸、包裹型液体酸、Nafion/SiO2复合材料、纳米分子筛复合材料、离子液体等 （6）替代剧毒光气等原料的绿色技术 1984年印度播帕尔光气泄漏事件 2000年罗马尼亚一家氰化物泄漏到多瑙河支流事件 替代光气制造异氰酸酯工艺 伯胺和二氧化碳或碳酸二甲酯反应 伯胺和一氧化碳进行氧化羰化 硝基苯和一氧化碳羰基化 正在小试、中试，比光气法生产 成本高10％，需降低成本 （7）化工生产过程中挥发性有机溶剂的代替 挥发性有机溶剂对环境的危害 形成光化学烟雾 引起和加剧多种呼吸系统疾病，增加癌症发病率 导致谷物减产、橡胶硬化等，每年造成大量损失 二氟二氯甲烷等破坏地球大气中的臭氧层 代替溶剂 超临界二氧化碳 超临界水 常温离子液体 两相体系反应 无溶剂体系 超临界二氧化碳溶剂的优点 二氧化碳在常温下是气体，无色、无味、不燃烧、化学性质稳定 不会形成光化学烟雾，也不会破坏臭氧层 来源丰富，价格低廉 超临界二氧化碳可很好地溶解一般有机化合物 用二氧化碳代替挥发性有机溶剂进行清洗 替代机械、电子、医药和干洗等行业中普遍采用的挥发性有机清洗剂 代替全氯乙烯作清洗剂 取代传统的卤代烃金属清洗系统 石油化工中的溶剂 Du Pont： 建造生产氟化物单体和聚合物的工厂，投资2.75亿美元 北卡罗莱纳大学的J M Desimone等： 使用超临界二氧化碳代替氟利昂进行了氟化丙烯酸酯的聚合反应 （8）大力发展可再生生物质资源的利用技术 以植物为主的生物质资源是一个可再生的巨大资源宝库，用之不竭，利用可再生生物质资源消除污染，实现可持续发展 开发生物催化技术是关键 生物质资源生产大宗化工产品 国外 Du Pont和 Genecor International等合作建成由玉米生产1，3―丙二醇(PDO)装置，生产成本比化学法低25％ Cargill―DOW公司正在建设一个14万t/a的聚乳酸工厂，加工为塑料、纤维 国内 生物催化丙烯腈制丙烯酰胺在已建几套千吨级工厂的基础上，每套2万吨/年工厂已经投产； 以厌氧活性污泥为原料的“有机废水发酵法制氢技术”研究目前已通过中试验证，实现了中试规模连续非固定菌长期操作生物制氢； 以玉米淀粉制得的糖类化合物为原料，采用生物发酵法制造甘油，已建成示范工厂。 （10）废合成材料的“闭路循环”回收 “闭路循环”回收的实例： 从尼龙地毯中回收己内酰胺 Du Pont公司旧地毯送回工厂，从底层除去地毯纤维，碾碎成尼龙细绒，再混合成型利用 Allied Signal和DSM公司，化学反应除去聚丙烯和衬里、填充物，再回收己内酰胺 废聚苯乙烯泡沫塑料回收利用 日本Toshiba Plant kensetsu Co.1000t/a规模工厂 将融化后的塑料在管式反应器，高温高压下分解，再真空蒸馏分离出苯乙烯单体苯乙烯单体纯度99.83%, 收率约70％。估计处理3000t/a废泡沫塑料的工厂需投资约300万美元 从聚酯废料回收其原料 化学回收聚酯废料的途径: （1）直接利用 （2）化学解聚利用 甲醇醇解法 多元醇醇解法 水解法 二、化工过程强化 化工过程强化包括发展新设备和新技术。