第4章4_价层电子对互斥理论.ppt

* 第二节价键理论 无机化学多媒体电子教案 第四章 化学键与分子结构 价层电子对互斥理论 　　1940 年， N. V. Sidgwick 和 H. M. Powell 在总结实验事实基础上，提出了一种在概念上比较简单又能比较准确地判断分子几何构型的理论模型，后经 R. J. Gillespie 和 R. S. Nyholm 在 20 世纪 50 年代加以发展，现在称为价层电子对互斥理论（VSEPR，valence-shell electron-pair repulsion）。 价层电子对互斥理论 虽然这个理论只是定性地说明问题，但对判断共价分子的构型非常简便实用。 　　（1）当一个中心原子 A 和 n 个配位原子或原子团 B 形成 ABn 型分子时，分子的空间构型取决于中心原子 A 的价电子层中电子对的排斥作用，分子的构型总是采取电子对相互排斥力作用最小的结构。价电子层中电子对指的是成键电子对和未成键的孤电子对。 1 价层电子对互斥理论要点 　　（2）为了减少价电子对之间的斥力，电子对间应尽量互相远离。 　　价电子对排布方式为：当价电子对的数目为 2 时，呈直线形；当价电子对的数目为 3 时，呈平面三角形；当价电子对的数目为 4 时，呈正四面体形；当价电子对的数目为 5 时，呈三角双锥形；当价电子对的数目为 6 时，呈八面体形。 　　如果把孤电子对 L 也写入分子式，既把分子式改写成 ABnLm，就可以根据 VSEPR 理论，把各种共价分子ABnLm 的结构与价层电子对总数、成键电子对数及孤电子对数的关系，总结成表 4－1 。 （3）对于只含共价单键的 ABn 型分子，若中心原子的价层中有 m 个孤电子对，则其价层电子对总数是 n + m 对。 表 4－1 ABnLm分子的中心原子的价电子对排布方式和分子的几何构型 PbCl2,SO2,O3,NO2, NO2- V形 AB2L 1 2 BF3,BCl3, SO3,CO32-,NO3- 平面 三角形 AB3 0 3 3 BeCl2,CO2 直线形 AB2 0 2 2 实例 分子的 几何构型 A的价电子对的排布方式 分子类型 ABnLm 孤对数 m 键对数 n A 的价电子 对数 H2O,H2S, SF2,SCl2 V形 AB2L2 2 2 NH3,PF3, AsCl3, H3O+,SO32- 三角 锥形 AB3L 1 3 CH4,CCl4, SiCl4,NH4+,SO42-,PO43- 四面体 AB4 0 4 4 实例 分子的 几何构型 A的价电子对的排布方式 分子类型 ABnLm 孤对数 m 键对数 n A 的价电子 对数 ClF3,BrF3 T形 AB3L2 2 3 SF4,TeCl4 变形 四面体 AB4L 1 4 PF5,PCl5,AsF5 三角 双锥形 AB5 0 5 5 实例 分子的 几何构型 A的价电子对的排布方式 分子类型 ABnLm 孤对数 m 键对数 n A 的价电子 对数 XeF4,ICl4- 平面 正方形 AB4L2 2 4 ClF5, BrF5,IF5 四角锥形 AB5L 1 5 SF6,SIF62-,AlF63- 正八面体 AB6 0 6 XeF2,I3-,IF2- 直线形 AB2L3 3 2 6 实例 分子的 几何构型 A的价电子对的排布方式 分子类型 ABnLm 孤对数 m 键对数 n A 的价电子 对数 （4）当中心原子与配位原子之间是共用两对或三对电子，即通过双键或叁键结合时，VSEPR 理论处理这类分子时，共价双键和共价叁键都被当作一个共价单键处理，每个键只计算其中的一对 ? 电子。 （5）价层电子对互相排斥作用的大小，决定于电子对之间的夹角和电子对的成键情况。一般规律为： （i）电子对之间夹角越小，排斥力越大； （ii）不同价电子对之间排斥作用的顺序为： 孤电子对-孤电子对 ? 孤电子对-成键电子对 ? 成键电子对-成键电子对 （iii）由于重键（双键、叁键）比单键包含的电子数目多，占据空间大，排斥力也较大，其排斥作用的顺序为： 叁键 ? 双键 ? 单键 因此，对于含有重键的分子来说，? 键电子对虽然不能改变分子的基本形状，但对键角有一定的影响，一般单键与单键之间的的键角较小，单键与双键、双键与双键之间的键角较大。 （6）当价层电子对总数超过 6 时，价层电子对的空间排列可能采取不同的几何形状。 　　以价层电子对都是 7 的IF7 和 XeF6 两种分子为例，在 IF7 子中，7 对价层电子都是成键电子，它们对称地排列成五角