第章经典热力学概要演示课件.pptVIP

第一章 经典热力学概要 ;体系及其热力学宏观描述; 热力学从宏观整体上研究体系内部相对运动——热运动变化的规律，体系的状态是全局性的描述。因此，描述体系状态的参量都是定义在体系整体范围上的，在不同部分之间没有差别。这些状态参量有：体积、压力、温度、浓度等。 这些状态参量分为两类：广延参量、强度参量。 广延参量：其值大小与体系中物质量的多少成正比。 强度参量：其值大小与体系中物质量的多少无关。 当体系的所有强度参量处处相等时，体系的状态也就不再随时间变化了。这时体系内部达到了高度的对称性，处于热力学平衡状态。 能量函数的梯度就是力。热力学平衡态：机械平衡（处处压力相等），热平衡（处处温度相等），化学平衡（处处化学位相等）等同时达到。 经典热力学所讨论的体系状态都是平衡态。;因此，又把 称为“热函”，意为“表示热量变化的函数”。 ; ：是体系内部的相互作用能，也可以说是维持体系内部动态结构所需要的能量，或储存于体系动态结构中的能量。 ;1.4 状态参量与状态函数的数学特性、盖斯定律;1;1; 即 ;体系的状态方程与热力学方程; 以上四式为热力学基本公式，又称为克劳修斯方程组。由上列各式易得如下对应关系式，又称为状态函数关系式： ;3;相变与化学反应的热力学方程;4;4;4;平衡态转变的判据——热力学不等式 ;5;★;例题1 盖斯定律的应用 已知锡在熔点（ 505K ）时的熔化热为 ， 液体锡的热容为 ， 固体锡的热容为 ， 计算锡在绝热器内过冷到495K时能够凝固的分数 。 解： 体系在 时处于固液平衡，在 时部分液体凝固，释放出的热量使整个体系的温度由495K回升至505K。设凝固部分的摩尔分数为x，则可按两个途径进行计算。 ;★;盖斯定律的应用举例;盖斯定律的应用举例; 由于 来自于体系内部，故称 为内能。;其中，可逆过程2→1的 积分为熵增量;熵增原理的推导;基本公式的推导;对应关系式的推导;麦克斯韦方程的推导;热力学方程用于相变或化学反应;吉布斯—赫姆霍兹方程的推导;★;★;化学反应等温方程式的推导;化学反应等温方程式的推导;★;若体系的熵变化为 ，则对于体系和热库构成的孤立体系有 ：