混合理想气体.PPTVIP

超临界流体Supercritical FluidSF或SCF超临界萃取。 例1.4.1 若甲烷在203 K，2533.1 kPa 条件下服 从范德华方程，试求其摩尔体积 解：范德华方程可写为： Vm3 - (b＋RT/p) Vm2 ＋ (a/p)Vm - ab/p ＝ 0 甲烷: a＝2.283?10-1 Pa?m6?mol-2, b＝0.4728 ?10- 4 m3?mol - 1 Tc＝190.53 K ?T Tc，解三次方程应得一个实根，二个虚根将 以上数据代入范德华方程： Vm3－7.091 ?10- 4 Vm2＋9.013 ?10- 8 Vm－3.856 ?10-12 ＝0 解得：Vm = 5.606 ? 10 - 4 m3?mol-1 它是Kammerling - Onnes于 20 世纪初提出的纯经验式，其形式有两种： 式中：B，C，D?与 B′，C ′ ，D ′ ?分别为第二、第三、第四?维里系数，它们是温度的函数，并与气体本性有关。其值通常由实验数据拟合得到。两式的对应系数，有一定变换关系。当 p ? 0 时，Vm ? ?，维里方程 ? 理想气体状态方程。 3. 维里方程 Virial: 拉丁文“力” 的意思 维里方程后来用统计的方法得到了证明，成为具有一定理论意义的方程。 第二维里系数：反映了二分子间的相互作用对气体 pV T 关系的影响。 第三维里系数：反映了三分子间的相互作用对气体 pV T 关系的影响。因此，由宏观 pV T 性质测定拟合得出的维里系数，可建立与微观上分子间作用势的联系。 虽然维里方程表示成无穷级数的形式，在计算精度要求不高时，只用到第二项 B 或 B′ 即可。所以第二维里系数较其它维里系数更为重要。 4. 其它重要方程举例 (1) R-K (Redlich-Kwong)方程 式中：a , b 为常数，但不同于范德华方程中的常数。适用于烃类等非极性气体，对极性气体表现较差。 除范德华方程与维里方程外，还有许多真实气体状态方程。它们大多是从上面两种方程出发，引入更多参数来提高计算精度。常见的大概有以下几种。 (2) B-W-R (Benedict-Webb-Rubin)方程 式中：A0、B0、C0、?、?、a、b、c 均为常数，为 8 参数方程，较适用于碳氢化合物及其混合物的计算。不但适用与气相，而且适用于液相。 (3) 贝塞罗(Berthelot)方程 在范德华方程的基础上，考虑了温度对分子间吸引力的影响 * 第一章 气体的 pVT 关系 § 1.1 理想气体状态方程 § 1.2 理想气体混合物 § 1.3 气体的液化及临界参数 § 1.4 真实气体状态方程 § 1.5 对应状态原理及普遍化压缩因子图 3. 道尔顿定律 混合气体（包括理想的和非理想的）分压的定义 pB def yB p (1.2.7) ? ? yB = 1 ? p = ? pB (1.2.8) 混合理想气体： pB (B气体的分压)与 p (混合气体的总压)的关系 §1.2 理想气体混合物 4. 阿马加定律 理想气体混合物的总体积V为各组分分体积 之和： 即：理想气体混合物中物质B的分体积VB*，等于纯气体 B在混合物的温度及总压条件下所占有的体积。 阿马加定律表明理想气体混合物的体积具有加和性，在相同温度、压力下，混合后的总体积等于混合前各组分的体积之和。 由二定律有： 高压下，混合前后气体体积一般将发生变化，阿马加定律不再适用。这时需引入偏摩尔体积的概念进行计算。（见第四章） § 1.3 气体的液化及临界参数 理想气体因为分子间没有相互作用力,所以在任何温度压力下都不可能液化。而实际气体由于存在分子间相互作用力：在一定T、p 时，气－液可共存达到平衡 在气液平衡时： 气体称为饱和蒸气； 液体称为饱和液体； 饱和蒸气的压力称为饱和蒸气压。 1. 液体的饱和蒸气压 气 液 p* 饱和蒸气压首先由物质的本性决定。对于同一种物质，它是温度的函数，随温度升高而增大。 表 1.3.1 水、乙醇和苯在不同温度下的饱和蒸气压 水 乙 醇 苯 t / oC p? / kPa t / oC