气相色谱课件分析化学课件.pptVIP

第17章 气相色谱法 发展历史 1952年，美国科学家Mardin和Synge创立了气相色谱法，成功地分离、分析了脂肪酸、脂肪胺等混合物。由于他们在色谱学和生物化学领域里做出了重大贡献，获得了1952年的诺贝尔奖金。 色谱柱 载气(H2或N2) （流动相） 混合物样品 表面涂有液体的固体小颗粒 （固定相） 气相色谱仪的分类与一般流程 气相色谱固定相与载气 气相色谱检测器 气相色谱操作条件的选择 毛细管气相色谱法 气相色谱定性和定量方法 1.气相色谱仪的分类与一般流程 1.3 气相色谱流程图 1 2.气相色谱固定相与载气 b．按化学官能团相似选择： 固定液与被测组分化学官能团相似，作用力强， 选择性高 酯类——选酯或聚酯固定液 醇类——选醇类或聚乙二醇固定液 3、气相色谱检测装置 检测器性能评价指标响应值（或灵敏度）S : 噪声与漂移 1．噪声：无样品通过时，由仪器本身和工作条件等 偶然因素引起基线的起伏称为~（以噪声带衡量） （一）热导检测器（TCD） 1．特点 2．结构 3．检测原理 4．影响因素及注意事项 1．特点：浓度型检测器 优点： 1）通用型，应用广泛 2）结构简单 3）稳定性好 4）线性范围宽 5）不破坏组分，可重新收集制备 缺点：与其他检测器比灵敏度稍低 （因大多数组分与载气热导率差别不大） 2．结构 3．检测原理： 依据组分与载气的热导率差别进行检测 1）进样前：两臂均通载气时 2）进样后：测量臂通样品气体+载气 参比臂通载气时 4．影响因素及注意事项 （1）桥流↑，灵敏度↑ 灵敏度足够时，桥流应尽可能小（100~200mA） 先通载气，再给桥流 （2）⊿λ↑，灵敏度↑，选λ大的做载气 λ载 λ组，出正峰 λ载 = λ组，不出峰 λ载 λ组，出倒峰 λH2 λHe λN2——选氢气做载气 （3）T池↓，池体与热丝温差↑，灵敏度↑ 保证T检 T柱，以免造成检测器污染 （4）浓度型检测器， A ∝ 1/u， 以A定量，应保持u一定 （峰面积定量依据） （二）氢焰检测器（FID） 1．特点 2．结构 3．检测原理和离子化机理 4．操作条件选择和注意事项 1．特点：质量型检测器 优点：专属型检测器（只能测含C有机物） 灵敏度高（ TCD） 响应快 线性范围宽 缺点：燃烧会破坏离子原形，无法回收 （制备纯物质，不采用） 2．结构 3．检测原理和离子化机理 检测原理：利用组分在氢焰中产生离子流进行检测 有机化合物→离子对→离子流→流向阴、阳极→放大→记录 离子化机理：化学电离理论 氢焰→自由基→正离子 (2) 氢焰检测器的结构 （4）影响氢焰检测器灵敏度的因素 .电子捕获检测器 5.具有定性功能的检测器（联用技术） 质谱作为色谱检测器所存在问题的解决： 4.气相色谱操作条件的选择 气相色谱速率方程 分离度定义式 分离度：相临两组分间峰顶间距离是峰底宽平均值的几倍 （衡量色谱分离条件优劣的参数） 讨论： 2．影响分离的因素（计算式） 前提——定义式基础上，相邻两组分的n一致（假设） a．柱效项及其影响因素： 影响色谱峰的宽窄 主要取决于色谱柱性能及载气流速 续前 讨论： 增加柱效是提高分离度的一个直接有效手段 提高柱效、改善分离的途径：增加柱长；降低板高 根据速率理论，降低板高、提高柱效的方法是： 1）采用粒度较小、均匀填充的固定相（A项↓ ） 2）分配色谱应控制固定液液膜厚度（C项↓ ） 3）适宜的操作条件： 流动相的性质和流速，柱温等等（B项↓ ） 选用分子量较大、线速度较小的载气——N2气， 控制较低的柱温 b．柱选择项及其影响因素： 影响峰的间距 主要受固定相性质，以及柱温影响 续前 讨论： 增大柱选择性是改善分离度的最有力手段 气相色谱中，柱选择性取决于固定相性质和柱温 选择合适的固定相使与不同组分的作用产生差别 才能实现分离 一般说，降低柱温可以增大柱的选择性 c．柱容量项及其影响因素： 影响峰位 主要受固定相用量、柱温和载