高分子化学期末复习资料.docVIP

反应程度:参加反应的官能团数占起始官能团数的比例。 凝胶点:多官能团单体聚合到某一程度，开始交联，粘度突增，气泡也难上升，出现了所谓的凝胶，这时的反应程度称作凝胶点。 一官能团的数目。 合成聚合物所用的-低分子的原料。聚合物分子中每个分子包含的单体结构单元数。聚合物分子中每个分子包含的单体结构单元数。 引发到终止所的单体单元数。种或多种单体在生成的共聚物主链上单体单元呈交替（或相同）排列的共聚反应。 在非理想共聚是，r1r21而r11、r21,共聚曲线与对角线有 一交点，该点的共聚物组成与单体组成相等，特称作恒比点。 是指高分子材料在加工、贮存和使用过程中，由于受内外因素的综合作用，其性能逐渐变坏，以致最后丧失使用价值的现象。 一种在室温下能流动的材料，但与固化剂进行化学反应后可形成交联结构。 高分子中原有基团或反应后形成的新基团的位阻效应和电子效应，以及电子的静电作用，均可能影响到邻近基团活性和基团的转化程度。 当聚合物相邻侧基作无规成对反应时，中间往往留有未反应的孤立单个基团，最高转化程度受到限制。 经典乳液聚合体系选用水溶性引发剂，在水中分解成初级自由基，引发溶于水的微量单体，在水相中增长成短链自由基，难溶于水的单体其短链自由基只增长少数单元（4），就被沉析出来，与初级自由基一起被增溶胶束捕捉，引发其中的单体聚合而成核，即所谓胶束成核。 由Ⅳ—ⅧB族过渡金属卤化物与Ⅰ—ⅢA族金属元素的有机金属化合物所组成的一类催化剂。. 以过氧化二苯甲酰为引发剂，在60℃进行苯乙烯聚合动力学研究，数据如下： a. 60℃苯乙烯的密度为0.887 g(cm-3；b. 引发剂用量为单体重的0.109%；c. Rp=0.255(10-4 mol((L(s)-1；d.聚合度=2460；e. f=0.80；f. 自由基寿命=0.82 s。试求kd、kp、kt，建立三常数的数量级概念，比较 [M]和[M(]的大小，比较RI、Rp、Rt的大小。 解： 偶合终止：C=0.77，歧化终止：D=0.23。 可见，ktkp，但[M][M?]，因此RpRt；所以可以得到高分子量的聚合物。 Rd 10-8 kd 10-6 [M] 8.53 Rp 10-5 kp 102 [M·] 1.382×10-8 Rt 10-8 kt 107 12. 以过氧化特丁基作引发剂，60℃时苯乙烯在苯中进行溶液聚合，苯乙烯浓度为1.0 mol(L-1，过氧化物浓度为0.01mol(L-1，初期引发速率和聚合速率分别为4.0(10-11和1.5(10-7 mol((L(s) -1。苯乙烯-苯为理想体系，计算(fkd)、初期聚合度、初期动力学链长和聚合度，求由过氧化物分解所产生的自由基平均要转移几次，分子量分布宽度如何？ 计算时采用下列数据： CM=8.0(10-5，CI=3.2(10-4，CS=2.3(10-6，60℃下苯乙烯密度为0.887 g(ml-1，苯的密度0.839 g(ml-1。 解：[M]=1.0mol/L[I]=0.01mol/L 60℃，苯乙烯偶合终止占77%，歧化终止占23%。若无链转移， 若同时发生单体、引发剂和溶剂转移，则按下式计算： 13. 按上题制得的聚苯乙烯分子量很高，常加入正丁硫醇（CS=21）调节，问加多少才能制得分子量为8.5万的聚苯乙烯？加入正丁硫醇后，聚合速率有何变化？60℃，某单体由某引发剂引发本体聚合，[M]=8.3 mol(L-1，聚合速率与数均聚合度有如下关系： Rp/ mol((L(s)-1 0.50 1.0 2.0 5.0 10 15 8350 5550 3330 1317 592 358 解： 加入正丁硫醇后，聚合速率变化不大。