第二章原子结构教学教材.ppt

它与原子轨道角度分布图的不同点在于： （1）原子轨道角度分布图带有正、负号，而电子云角度分布图均为正值； （2）电子云角度分布图比原子轨道角度分布图要“瘦”些，这是因为Y值一般是小于1的，所以Y2值就更小些。 （2）电子云径向分布图 电子在原子核外距离为r的一薄层球壳中出现的几率随半径r变化时的分布情况。 由图可见： r越小，电子离核越近，出现的几率密度就越大； r越大，电子离核越远，出现的几率密度就越小。 氢原子电子云径向分布示意图 （1）电子具有按几率分布的统计规律。 （2）可用薛定谔方程描述核外电子的运动。 （3）原子轨道为波函数（ψ）的空间图像。 （4）以ψ2的空间图像—电子云来表示电子在核外空间出现的几率密度。 （5）以四个量子数来确定核外每一个电子的运动状态。 量子力学原子模型（波动力学模型）的要点归纳： 2.2 元素周期系 2.2.1 多电子原子轨道的能级 屏蔽效应和钻穿效应 （1）屏蔽效应 其它电子对某个选定电子的排斥作用，相当于降低部分核电荷对指定电子的吸引力，称为屏蔽作用。 对多电子原子中任一指定电子而言，除受核的正电荷（数值为Z）吸引外同时还受到其他（Z-1）个电子的排斥。这种排斥作用相当于抵消或削弱核对指定电子的吸引。 相当于核电荷从Z减小到Z* 屏蔽效应的程度用屏蔽常数σ来衡量。 Z*和σ分别叫有效核电荷和屏蔽参数 Z* = Z -σ 轨道能量由n和l共同决定。 内层电子对外层电子的屏蔽作用较大，而外层电子对内层电子屏蔽作用很小。 多电子原子中轨道的能量表达式为： (2)钻穿效应 外层电子穿过内层空间钻入原子核附近时使屏蔽作用减弱的效应叫钻穿效应。 越靠近核的电子被其余电子屏蔽得越少，也就是钻穿得越深，能级就越低。 钻穿效应可用来解释能级交错现象: 4s主峰比3d的离核远得多，但由于4s的小峰钻到离核近的地方，钻穿效应大，回避了内层电子对它的屏蔽，因而E4s＜E3d。 在已发现的109种元素中，H原子（类氢原子）核外只有一个电子，只存在电子与原子核的作用，可以解Schodinger方程得到精确解。除此之外的其他原子，均是多电子原子。不仅存在电子与核的作用，且存在电子之间的相互作用，难以用Schodinger方程得到精确解。只能用光谱实验的数据，经过理论分析得到。 2. 能级图 （1）鲍林近似能级图 1939年，鲍林从大量光谱实验资料出发通过理论计算得出多电子原子中轨道能量的高低顺序，这一顺序见下图： Pauling,L.C.(1901-1994) 两次诺贝尔奖获得者 1954年化学奖，1962年和平奖 o ooo o ooo ooooo o ooo o ooo ooooo o ooo ooooo ooooooo o ooo ooooo ooooooo o 能量 7p 6d 5f 7s 6p 5d 4f 6s 5p 4d 5s 4p 3d 4s 3p 3s 2p 2s 1s n=1 n=2 n=3 n=4 n=5 n=6 n=7 K L M N O P Q 按鲍林给出的能级顺序填充电子，所得结果与光谱实验得到的各元素原子中电子排布情况大体符合，故也将这种能级图叫做电子填充顺序图。 鲍林图只适用于多电子原子，即至少含有两个电子的原子。 对氢原子及类氢原子来说核电荷Z=1，原子核外仅有1个电子，这个电子只受到原子核的作用而没有别的电子之间的相互作用。 电子运动的能级由下式决定： 对于单电子体系中的能级仅决定于n值，n值相同的轨道其能量都相同， n不同的轨道其能级不同。 n值越大能级越高。 E(n=1) E(n=2) E(n=3) E(n=4) … Ens = Enp (=End) (=Enf) A n，l都相同时，即同一电子亚层内，各原子轨道能级相同（简并轨道）。 Enpx = Enpy = Enpz B l值相同时，轨道的能级只由n值决定，n值越大能级越高。 E1s E2s E3s E4s … E2p E3p