[高等教育]色谱法.ppt

例题1： 例题2： 二、速率理论 ：固定相的平均颗粒直径 λ：固定相的填充不均匀因子 固定相颗粒越小dp↓，填充的越均匀，A↓，H↓，柱效n↑。表现在涡流扩散所引起的色谱峰变宽现象减轻，色谱峰较窄。 二、速率理论 2. 分子扩散项 (或称纵向扩散项)： γ：因载体填充在柱内而引起气体扩散路径弯 曲的因数(弯曲因子)； Dg：试样组分分子在气相中的扩散系数(cm2·s-1) 二、速率理论 (1) 存在着浓度差，产生纵向扩散; (2) 扩散导致色谱峰变宽，H↑(n↓)，分离变差; (3) 分子扩散项与流速有关，流速↓，滞留时间↑，扩散↑; (4) 扩散系数：Dg ∝(M载气)-1/2 ； M 载气↑，B值↓。 3. 传质阻力项C·u： 二、速率理论 三、分离度 塔板理论和速率理论都难以描述难分离物质对的实际分离程度。即柱效为多大时，相邻两组份能够被完全分离。 难分离物质对的分离度大小受色谱过程中两种因素的综合影响： 保留值之差──色谱过程的热力学因素； 区 域 宽 度──色谱过程的动力学因素。 三、分离度 ① 柱效较高，△K(分配系数)较大,完全分离； ② △K不是很大，柱效较高，峰较窄，基本上完全分离； ③柱效较低，，△K较大，但分离的不好； ④ △K小，柱效低，分离效果更差。 上一内容 下一内容 回主目录 返回 * 仪器分析——第十九章 an introduction to chromatograph analysis (generalization) 第一节 概 述 一、色谱法的起源、发展及定义 一、色谱法的起源、发展及定义 色谱法是一种分离技术; 试样混合物的分离过程也就是试样中各组分在称之为色谱分离柱中的两相间不断进行着的分配过程。 其中的一相固定不动，称为固定相; 另一相是携带试样混合物流过此固定相的流体（气体或液体），称为流动相。 当流动相中携带的混合物流经固定相时，其与固定相发生相互作用。由于混合物中各组分在性质和结构上的差异，与固定相之间产生的作用力的大小、强弱不同，随着流动相的移动，混合物在两相间经过反复多次的分配平衡，使得各组分被固定相保留的时间不同，从而按一定次序由固定相中流出。 一、色谱法的起源、发展及定义 二、色谱法的分类 两相状态 流动相 的物态 液相色谱（LC） 气相色谱（GC） 液－固色谱 液－液色谱 气－固色谱 气－液色谱 二、色谱法的分类 二、色谱法的分类 二、色谱法的分类 分离机理 吸附色谱 分配色谱 离子交换色谱 凝胶渗透色谱 亲和色谱 根据实验操作形式 柱色谱 纸色谱 薄层色谱 二、色谱法的分类 三、色谱法的特点 (1)分离效率高 复杂混合物，同系物、异构体、手性异构体。 (2) 灵敏度高 可以检测出μg.g-1(10-6)级甚至ng.g-1(10-9)级的物质量。 (3) 分析速度快 一般在几分钟或几十分钟内可以完成一个试样的分析。 (4) 应用范围广 不足之处：被分离组分的定性较为困难。 第二节 色谱流出曲线及有关术语 一、色谱流出曲线 色谱图是以组分的浓度变化作为纵坐标，流出时间作为横坐标的。这种曲线称为色谱流出曲线。 (一) 基线 操作条件稳定后，仅有流动相通过检测器时，仪器检测到的信号称为基线。 一、色谱流出曲线 (二) 峰高 色谱峰顶点与基线之间的垂直距离称为色谱峰高； 一、色谱流出曲线 (三) 色谱峰区域宽度 1. 标准偏差σ： 即0.607倍峰高处色谱 峰宽度的一半； 2. 半峰宽： 3. 峰底宽度(基线宽度) 一、色谱流出曲线 (四) 保留值 1. 时间表示的保留值 ①死时间 ②保留时间 ③调整保留时间 2. 用体积表示的保留值 保留体积（VR）： VR = tR×F0 F0为柱出口处的载气流量， 单位：m L / min。 死体积（VM）： VM = tM ×F0 调整保留体积(VR＇)： V R＇ = VR －VM 一、色谱流出曲线 一、色谱流出曲线 (五) 分配系数与容量因子 1. 分配过程 物质在固定相和流动相之间发生的吸附、脱附和溶解、挥发的过程，叫做分配过程。 一、色谱流出曲线 2. 分配系数 ①在一定温度下组分在两相之间分配达到平衡时的浓度比称为分配系数K