化学工艺学课件——04芳烃转化过程.pptVIP

苯烷基化反应的化学过程 副反应 多烷基苯的生成 二烷基苯的异构化反应 烷基转移（反烃化）反应 芳烃缩合和烯烃的聚合反应 芳烃烷基化的催化剂 酸性卤化物的络合物 磷酸/硅藻土 BF3/γ－Al2O3 ZSM－5分子筛催化剂 烷基化工业生产方法---乙苯生产工艺 原料 苯、乙烯 按催化剂分类 三氯化铝法、BF3－ Al2O3法、固体酸法 反应状态分类 液相法、气相法 液相烷基化法 传统的无水三氯化铝法 液相烷基化法 高温均相无水三氯化铝法 高温均相工艺有下述优点： 可采用较高的乙烯/苯摩尔比（0.8） 三氯化铝用量仅为传统法的25%，并且络合物不需循环使用 可使多乙苯的生成量控制在最低限度 副产物焦油少 反应温度高有利于废热回收 废水排放量少 气相烷基化法 以BF3－ Al2O3为催化剂的Alkar法 ZSM-5分子筛催化剂的Mobil-Badger法，乙苯收率98%；HZSM-5时收率达到99.3% 催化剂寿命2年以上 多层固定床绝热反应器 气相烷基化法 固体磷酸法（UOP法） 非均相三氯化铝法（SD法） 均相三氯化铝法（Monsanto法） 催化精馏异丙苯生产工艺 催化精馏技术 催化精馏与反应精馏 典型产品 MTBE（甲基叔丁基醚）、异丙苯　 反应温度与精馏温度接近 可逆反应或串联反应 填料与催化剂　 催化精馏技术 4.3 C8芳烃的分离 C8芳烃的组成与性质 组分 性质 沸点 熔点 相对碱度 与配合物相对稳定性 邻二甲苯 144.411 -25.173 2 2 间二甲苯 139.104 -47.872 3~100 20 对二甲苯 138.351 13.263 1 1 乙苯 136.186 -94.971 0.1 —— C8芳烃单体的分离 沸点差异 精馏法 凝固点差异 深冷结晶法 配合物稳定性 络合分离 吸附能力不同 吸附分离 邻二甲苯的分离 沸点最高 与关键组分对二甲苯的沸点相差5.3℃ 精馏法分离 乙苯的分离 沸点最低 与关键组成对二甲苯的沸点仅差2.2℃ 精馏分离耗能大 异构化装置中转化回收 对、间二甲苯的分离 目前工业上的方法 深冷结晶分离法 络合萃取分离法 模拟移动床吸附分离法 深冷结晶分离法 络合萃取分离法 模拟移动床分离C8芳烃的基本原理 移动床作用原理 模拟移动床分离C8芳烃的基本原理 模拟移动床的作用原理 吸附剂在床内固定不动，而将物料进出口点连续向上移，其作用与保持进出口点不动而连续自上而下移动固定吸附剂是一样的 立式吸附塔 Parex法 由美国UOP公司开发 原料: C8芳烃、重整油的C8馏分、异构化生成油 吸附剂: K－Ba－X型分子筛 K－Ba－Y型分子筛 脱附剂： 甲苯、对二乙苯 Parex法 卧式吸附塔 Aromax法 采用自动切换阀门，改变进出物料的位置，实现模拟移动床连续操作 脱附剂：二乙苯 MX-Sorbex工艺 原料： 吸附分离对二甲苯后的吸余液 4.4 芳烃生产技术发展方向 扩大芳烃原料来源 工艺革新，提高技术水平 产品新用途促进了产品的结构调整 化学工程新技术发挥重要作用 新老技术共同发展 4.2.2 芳烃的歧化与烷基转移 芳烃烷基转移：两个不同芳烃分子之间发生烷基转移的过程。与歧化反应互为逆反应 4.2.2 芳烃的歧化与烷基转移 副反应：产物二甲苯的二次歧化 4.2.2 芳烃的歧化与烷基转移 副反应：产物二甲苯与原料或副产物的烷基转移 增产二甲苯 4.2.2 芳烃的歧化与烷基转移 副反应：甲苯脱烷基 芳烃的脱氢缩合生成稠环芳烃和焦 甲苯歧化反应的平衡常数 温度对平衡常数影响不大 甲苯歧化的产物平衡组成 表4-15所示 二甲苯异构体的平衡浓度 23%（摩尔） 间二甲苯含量最高 邻二甲苯与对二甲苯组成相近 甲苯歧化的催化剂 Y型 M型（即丝光沸石） ZSM系分子筛 甲苯歧化的动力学 式中： k0－表面反应速度，mol/g催化剂·s kT－甲苯在催化剂上的吸附系数，Pa-1 pT－甲苯分压，MPa 甲苯歧化的动力学 在一定压力范围内，歧化速度是随甲苯分压增加而加快。 临氢时，生产上选用总压为2.55-3.40MPa， 循环氢气纯度为80％（摩尔）以上 不临氢时，宜在常压下进行 甲苯歧化的工艺条件 一、原料中杂质含量 水分 脱除 有机氮合物 W％2×10－7 重金属 W％1×10－8 甲苯歧化的工艺条件 二、C9芳烃的浓度和组成 甲苯歧化的工艺条件 甲苯歧化的工艺条件 C9芳烃摩尔分数50%左右，