工科化学10章3－4.pptxVIP

第十章 第三节　克拉贝龙—克劳修斯方程以下复习P142第八节　热力学基本方程一、热力学基本方程●推导　对不作非体积功，发生可逆过程的系统dU=?Q-psurrdV+ ?W’= ?Q-pdV代热二律dS＝(?Q/T)入，得代入　　　　　　　　　　式　　dG=dH-TdS-SdTV=(?G/?p)T；-S=(?G/?T)p二、化学势判据化学势的重要作用之一是判断组成可变的封闭系统或敞开系统所发生的热力学过程的方向和限度由于过程大多在定温定压下进行，故上式变为　＜0自发过程　＝0平衡态或可逆过程　＞0不可能发生（一）相平衡条件??两相平衡的条件是：物质B在两相中的化学势相等。多相平衡的条件是物质B在含有该物质的任意两相中化学势都相等第十章 第三节　克拉贝龙—克劳修斯方程一、克拉贝龙 (Clapeyron)方程　单组分两相平衡时压力与温度的关系●推导　单组分A在温度T，压力p下，?、?两相达到平衡温度由T变到T+dT，压力相应变为p+dp，建立新的平衡定温、定压、非体积功为零时，可逆相变ΔG1=ΔG2=0由单组分均相系统的基本方程可得有移项合并整理得　是A由α相转移到β相系统摩尔熵变和摩尔体积变化因可逆相变的熵变等于过程的热温熵，即得 ●讨论　上两式皆称为克拉贝龙方程，适用于单组分系统任意两相之间的平衡例： 液＝气　固＝气　固＝液式中，?vapHm、?subHm、?fusHm 分别是纯