碱脆对碳钢储罐的危害.docVIP

碱脆对碳钢储罐的危害 金属的腐蚀可分为均匀腐蚀和局部腐蚀。均匀腐蚀是指腐蚀介质所生成的腐蚀产物不能在金属表面形成紧密的保护层，腐蚀过程在整个金属表面不断进行下去使设备壁厚减薄，承载能力下降。局部腐蚀是集中在金属设备的某一局部位置上，虽然腐蚀量不大，但会导致设备的突然性破坏，这种破坏难以预测，往往会造成巨大的经济损失，甚至引起事故。碱脆，即金属及合金材料在碱性溶液中，由于拉应力和腐蚀介质的联合作用而产生的开裂，。我公司焦化厂化产车间使用的液碱储罐，其损坏过程属于典型的碱脆腐蚀。 一、储罐概况： 我公司焦化一厂使用的硫铵碱液槽2003年6月投入运行，设计为常温常压，规格为φφ3000*4031，罐底板厚8mm，筒体板厚10mm，顶板厚6mm，顶部留有放散孔φ100mm，顶部预留人孔φ500mm，侧人孔φ500mm，罐体材质Q235-A，设计最高工作温度≤50℃，罐底设有φ50mm不锈钢加热盘管4圈，2011年发现罐体焊缝处漏液，补焊2次，2012年补焊1次，漏液现象依然存在。 二、破裂现象： 该储罐于2012年6月进行了更换，通过观察更换以后的旧罐，罐内壁整体无明显腐蚀减薄现象，也没有大面积点蚀及局部点蚀出现，泄漏点集中在不锈钢加热盘管的焊缝处以及罐体的焊缝周围3—10mm，且大多平行于焊缝，有分支，环焊缝两侧裂纹深度和宽度较大，液碱正是通过这些细小的裂纹渗漏出来的，使用碳钢焊条和不锈钢焊条补焊，泄漏依然未能解决。 三、原因分析： 1、材料： Q235-A化学成分 元素 C Si Mn S P Cr Ni Cu 含量 % ≤ 0.22 0.35 1.4 0.050 0.045 0.030 0.030 0.030 通常，金属中碳含量在0.01-0.25%范围内容易产生碱脆，大于或者小于这个范围时，都难以发生碱脆。我公司选用的Q235-A钢含碳量为≤0.22%，正处于发生碱脆的条件范围内，是液碱储罐发生碱脆的重要条件。 2、应力： 金属冷加工造成的残余应力，尤其是焊接产生的残余应力（拉应力），为应力腐蚀裂纹的产生创造了条件。 3、介质温度： 碳钢材质在不同液碱浓度中的腐蚀率 液碱浓度% 5-10 14 30-50 50 50 温度℃ 21 88 82 38 57 时间（天） 124 90 16 162 135 腐蚀率mm/a 0.1610孔蚀 0.2083 0.0939 0.0178 0.1270 由上表可以看出，碳钢材质在常温低浓度下，腐蚀率较低，但随着温度的升高，碱脆发生的几率越来越大，30%NaOH浓度，碱脆温度最低为50℃。通过对我公司化产车间液碱使用情况的了解，为了防止冬季液碱低温结晶，储罐底部设有蒸汽加热盘管，使用过程温度极有可能超过50℃，达到该材料的碱脆温度范围，产生碱脆现象。 四、腐蚀机理： 碳钢和低合金钢在液碱、硝酸盐、液氨等介质中容易发生腐蚀破裂，裂纹形式一般都是晶间裂纹。晶界处碳、氮原子偏聚或碳化物的析出成为位错运动的障碍，使位错在晶界腐蚀沟或腐蚀孔，在应力作用下造成应力集中，很容易发展成晶间裂纹源。特定因子的吸附及碳、氮原子的偏聚和应力集中等因素又能促进金属裂纹源的扩展。一定的介质的特定离子能够吸附于微小裂纹底部的金属处，降低金属开裂所需的能量，使开裂容易向裂纹前沿的方向发展。在应力的作用下，金属产生塑性变形，裂纹得以扩大直至使金属破裂。 五、措施与防护： 1、提高碱脆破裂区温度，选用304不锈钢材质，或者用糠醇改性环氧树脂内衬。 2、降低液碱的使用温度，间歇使用盘管加热，保持温度≤40℃. 3、减小应力集中现象，在制作储罐的焊接过程中，进行必要的热处理。 参考杂志： 《压力与容器》、《机械与电气工程》