[理学]大学物理化学第七章第二部分.pptVIP

7.4 强电解质的活度和活度系数 一、非电解质溶液的化学势和活度 电解质的活度与离子活度 电解质的活度与离子活度的关系 电解质的活度与离子活度的关系 二、离子平均活度和离子平均活度系数的定义 离子的平均质量摩尔浓度与电解质浓度的关系 7.5 可逆电池 一、组成可逆电池的必要条件 二、可逆电池及可逆电极的一般知识 （二） 可逆电极的种类 第二类电极 第三类电极（氧化-还原电极） （三）电池表示式与电池反应的互译 从化学反应设计电池(1) 从化学反应设计电池(2) 从化学反应设计电池(3) 从化学反应设计电池(3) 上一内容 下一内容 回主目录 返回 * 平均活度和平均活度系数 离子强度 理想溶液 非理想溶液 ， 电解质的化学势 电解质溶液中离子的化学势 溶液中，强电解质完全电离，独立运动的粒子是正负离子 示例 定义： 离子平均质量摩尔浓度（mean molality of ions） 离子平均活度系数（mean activity coefficient of ions） 离子平均活度（mean activity of ions） 对1-1价电解质 从电解质的 求 ： 例题 可逆 不可逆 不可能发生 将化学能转化为电能的装置 若转化是以热力学可逆方式进行的，则成为可逆电池 电池： 可逆电池中， 等于系统对外所做的最大电功 此时电池两极间的电势差达到最大值，称为该电池的电动势E -(⊿rG)T,p=-Wr’=zFE 1.可逆电池的放电反应与充电反应必须互为逆反应。 2.可逆电池在放电或充电时所通过的电流必须十分微小（无限小）。 可逆过程特点之一：过程的推动力和阻力只相差无穷小 放电反应 Zn(s)+Cu2+(aq) Zn2+(aq)+Cu(s) Cu(s)＋Zn2＋(aq) Cu2＋(aq)＋Zn(s) 充电反应 组成可逆电池的必要条件 Zn(s)-2e- Zn2+(aq) Cu2+(aq)+2e- Cu(s) 负极 正极 原电池 Cu(s)-2e- Cu2+(aq) Zn2+(aq)+2e- Zn(s) 阴极 阳极 电解池 (a) 充放电互为逆反应 放电反应 Zn(s)+2H+(aq) Zn2+(aq)+H2(g) Cu(s)＋2H＋(aq) Cu2＋(aq)＋H2(g) 充电反应 组成可逆电池的必要条件 2H+(aq)+2e- H2(g) Zn(s)-2e- Zn2+(aq) 负极 正极 原电池 (b) Cu(s)-2e- Cu2+(aq) 2H+(aq)+2e- H2(g) 阴极 阳极 电解池 充放电不互为逆反应，故不能为可逆电池 不可逆电池：不能同时满足上述两个条件的电池 可逆 不可逆 不可能发生 不可逆电池两极间的端电压 1. 左边为负极，起氧化作用； 右边为正极，起还原作用。 2.“|”表示相界面，有电势差存在。 3.“||”表示盐桥，使液接电势降到可以忽略不计。 4. 要注明温度，不注明就是298 K；要注明物态，气体要注明压力，不注明就是标准压力 ；溶液要注明浓度 5. 气体电极和氧化还原电极要写出导电的惰性电极， 通常是铂电极。 （一） 电池的习惯表示方法 例如： Zn(s)+Cu2+ (m2) →Zn 2+ (m1) +Cu(s) Zn(s)|Zn2+(m1)||Cu2+(m2)|Cu(s) Pb(s)+HgO(s)→Hg(l)+PbO(s) Pb(s)-PbO(s) |H+(m) | HgO(s)-Hg(l) 金属电极 气体电极 : 氢电极、氧电极、氯电极 1. 第一类电极 ：由金属浸在含有该种金属 离子的溶液中构成 分别是由被H2、O2和Cl2冲击着的铂片浸入含有H+、OH-和Cl-的溶液中构成。 M |Mz+ Mz++ze- M(s) (Pt) H2 |H+ 2H++2e- H2 (Pt) H2|OH- 2H2O+2e- H2+2OH- (Pt) O2|OH- O2+2H2O+4e- 4OH- (Pt) O2| H+ O2+4H++4e- 2H2O (Pt) Cl2 |Cl- Cl2+2e- 2Cl- ：由金属覆盖一薄层该金属的一种微溶