单组分体系相图.pptVIP

* * §5－2 单组分体系相图 一、相律分析： ?=K-?+2=3- ? ?max=2(T,P) ?max=3 1. 单组分体系相图可以绘制成平面上的p-T图 2. 单组分体系以单相存在时：g, l, s ?=1, T,p均可在一定范围内变动 相图上是一个面 单相三个面 单组分体系以两相存在时：g-s, l-s, l-g, ?=2, ?=1 T= ?(p), p= ?′(T) p-T图上是一条线 两相三线 单组分体系以三相存在时，g-l-s, ?=3, ?=0 T, p均为定值 p-T图上为一特殊点 3. 确定面、线、点具体位置需要根据实验测定数据绘制相图 ?=2 水相图绘制 方法 测定平衡时的T和p,得到g-s, g-l, s-l相平衡时T，p的对应 数据，以p-T为坐标轴作图得OB，OA， OC 水的相图 二、相图分析 1. 单相区内容 由体系T，p决定，体系 状态点落在哪个区，此时 体系就以那个区单相形式 存在，T，p均可变，f=2。 2. 两相线 依据：Clapeylon方程 (1). OA线：气液两相平衡 共存，蒸发过程?Vm?0 ?Hm ?0, 斜率dp/dT ?0 ? OA向上只能延伸到， Tc,pc, ? OA向下越过O点为OD 过冷水与水蒸气的平衡： 介稳状态 (2). OB线：气固两相共存 冰升华：?Vm?0 ?Hm ?0, 斜率dp/dT ?0 ?OB向上不能越过O点 ?OB向下，原则可达0K (3). OC线：液固两相共存：水凝固:?Vm?0, ?Hm 0, 斜率dp/dT 0 ?向上到2?108Pa,继续向上将出现多种晶型 ?向下不能过O点。 3. 三相点：体系状态点 处于该点时，冰－水－气 三相共存，?＝3，?＝0， T＝273.16K, p=610.62Pa (水及冰的饱和蒸气压) 4. 在p下，体系从 T1加热到T2 X点，单相s M点，冰开始熔化 f=0, 温度不变，直到 冰全部熔化，温度 继续升高。 R点，单相l N点，水开始气化，温度不变，直到全部气化， Y点，单相g 在T下，体系从f到q 例题：CO2的相图 与H2O相图比较有何 异同？哪几处f=0 根据相图，如何理解 在高压钢瓶内储存的 CO2为液态？ 若在常压下，将液态 CO2倾倒入烧杯内是 否可能？ 若在钢瓶口套一尼龙 袋子，将液态CO2 快速喷入袋内，则可以从袋内得到什么状态CO2？ 解：s-l平衡线 H2O CO2 dp/dT0 dp/dT0 三相点 pp?610.62Pa pp? 5.11x105Pa 三相点 临界点 f=0 作业P206, 15, 16 X §5－3 二组分系统 一、相律分析： (1). ? = K-? +2 =2- ? +2 = 4 - ? ? = 0 ? = 4 最多可有四相存在 二组分：两种液体混合物：分离、提纯、蒸馏， 不研究温度降低出现固相的情况。 l-g平衡: 二组分气－液系统 二组分水盐体系：从盐湖，海水提取固体盐， 重结晶不涉及气相 合金体系：从熔融金属溶液中提取固体金属成分 二组分固－液体系 (2). ? ＝ 4 - ?， ?＝1， ? ＝3 (T，p,组成) 三个坐标，立体模型，固定其中一个变量则变成两个变量 的平面图表示体系状态变化 限定p不变， T - x图 限定T不变， p - x图 限定x不变， T - p图 (3). 二组分气－液系统，多为常T，p下，两种液体物质构成 根据两种液体互溶程度不同，分成三部分研究 完全互溶体系 水－乙醇 部分互溶体系 酚－水 完全不互溶体系 苯－水 二、完全互溶双液系(A、B两种液体在一切浓度范围内 互相混溶) 1. 蒸气压－液相组成图(在恒定温度下，p-x图) (1). 理想溶液： pA=pA*xA =pA*(1-xB) pB=pB*xB p = pA +pB = pA*+(pB*- pA*)xB A，B两个蒸气压不同，气、液 平衡时，气相组成与液相组成 不同。 (2). 非理想的完全互溶双液系 a、正偏差(或负偏差)都不是很大 的体系 p总在两个纯的pa*, pB*之间 如：CCl4-环己烷，CCl4-苯 b. 正偏差很大，在p-x图上可产生