固体物理 第二章 固体的结合 1节.pptVIP

§1. 准备知识 1. 波函数ψ和微观粒子状态 —— 以时间t 和实物微粒坐标作为自变量的用来描述任何微观体系运动状态的函数，称作波函数。对于一个微观体系，它的状态和有关情况可以用波函数ψ（x, y, z, t）来表示。 —— ψ是体系的状态函数，是体系中所有粒子的坐标函数，也是时间函数。 —— 不含时间的波函数ψ（x, y, z） 称为定态波函数。 2) 波函数的性质 波函数一般是复数，波函数与其复共轭的乘积表示该微观体系在空间的几率分布,几率为实函数，∴|ψ|2=ψ*ψ 由于波函数描述的波是几率波，所以波函数ψ必须满足下列三个条件： 3) 几率与几率密度 ψ*(q,t) ψ(q,t)表示：处在ψ(q,t)状态的粒子在t时刻，在小体积元dτ附近出现的几率。每个体系或每个粒子在整个空间出现的几率之和必须等于一。满足归一化条件，即: 3. 求波函数 的归一化常数c. 描述化学体系中的微观粒子─电子的状态波函数，就是我们在化学中熟悉的原子轨道，分子轨道。 众所周知，C原子的1s,2s,2p轨道，是描述C原子中电子处在不同能级状态的波函数。C原子的2s状数态波函ψ2s有它对应的数学函数形式，ψ2描述它的电子云在空间的分布情况。 我们只讨论与时间无关的状态，或在某一时刻的状态，也称之为定态。这时状态波函数只与坐标有关。三维空间里N个粒子体系的状态波函数为: 四. 态叠加原理 若ψ1，ψ2，…，ψn为某一微观状态的可能状态，由它们线性组合所得的ψ也是该体系的可能状态： 五、算符和力学量的算符表示 —— 算符：指对一个函数施行某种运算（或操作，动作）的符号， —— 如 等。 在特殊情况下，若有函数f 使得算符 作用于f 后其结果等于一个常数a 乘以f 自身，即: 则称f 为 的本征函数，常数a称为与本征函数f对应的本征值， 称为算符A的本征方程。 练习：哪些是 的本征函数，若是,求出本征值。 —— 线性算符： 线性厄米算符：既是线性算符又是厄米算符的算符。 量子力学中每一个可观测的力学量均对应着一个线性厄米算符，厄米性是测量值为实数之必须，线性是态叠加原理之要求。 对一个微观体系的每个可观测量都对应着一个线性厄米算符。 六. 力学量平均值的求法 对于一个力学量算符 ，当体系处于状态 时，若满足方程 ，则测量力学量Q时一定得到测量值Qn。 能量算符（总能量，哈密顿算符） 定态薛定谔方程可写为： Schr?dinger方程是决定体系能量算符的本征值和本征函数的方程，是量子力学中一个基本方程。 定态薛定谔方程可写为： 能量算符 的本征函数就是定态波函数，也称作 的本征态。 * 第二章 固体的结合 两个或多个原子为什么会结合在一起形成 稳定的分子呢? 这是因为原子间存在着强烈的 相互作用, 通常称这种强相互作用为化学键。化 学键通常分为共价键、离子键、金属键, 其中 共价键占据特殊地位.这种强相互作用的本质是 什么? 对此问题的回答构成了近代化学键理论 的主要内容。 一. 量子数 三个量子数决定着一个具体的波函数，即一个状态，只要 中有一个不同，就处于不同的状态。 1. 主量子数n ——决定能量En 决定能级的简并度，即能量相等的状态数，对n一定的状态简并度为： 另外，还决定着波函数的总节面数(n-1) 2. 角量子数 l 与光谱对应的符号： （1）它决定轨道的形状及角动量的大小,因为： 所以角动量 （2）同时角量子数l还决定着轨道磁矩的大小 称玻尔磁子 当n=1时，l可取0,即为s 当n=2时，l可取0,1,即为s,p 当n=3时，l可取0,1,2即为sp,d 3. 磁量子数m （1）决定着角动量在磁场方向上（一般取z轴）的大小 所以 自旋磁量子数ms 二. 基态原子的电子排布 1. Pauli不相容原理 ： 在同一个原子中没有也不可能有运动状态(4个量子数完全相同)完全相同的两个电子存在 2. 能量最低原理 电子优先占据能量较低的原子轨道 3.洪特规则 电子在原子核外排布时，将尽可能分占不同的轨道，且自旋平行 三. 量子力学基本假设 1)波函数ψ 对于含N个粒子的微观体系，其波函数可记作ψ（x1,y1,z1,…xN,yN,zN,t）或ψ 统计意