GPC讲稿.pptVIP

凝胶渗透色谱法（GPC）;SEC与GPC ;SEC与GPC ;GPC简单回顾 ;高聚物的性能(冲击强度、模量、拉伸强度、耐热、耐腐蚀性)都与高聚物的分子量及其分布有关 测定高聚物的分子量分布是研究高分子聚合物或降解动力学的重要途径 ;直接方法 渗透压方法 (for Mn) 光散射方法 (for Mw) 粘度方法 (for Mv) 超速离心方法 (for Mz) 间接方法 渗透凝胶色谱法GPC (for Mn, Mw and Mz) ;经典方法不能同时测定聚合物的相对分子质量及分布 GPC可以同时测定聚合物的相对分子质量及其分布，方法快速有效;立体排斥理论 固定相是多孔填料，小分子样品可进入孔径内部 样品与固定相之间无作用力 迁移时间不同; ; ;分子量M的对数值与淋洗体积V之间的关系曲线（Log M-V） 称之为分子量校正曲线;排阻极限 排阻极限是指不能进入凝胶颗粒孔穴内部的最小分子的分子量 排阻极限代表一种凝胶能有效分离的最大分子量;渗透极限 能够完全进入凝胶颗粒孔穴内部的最大分子的分子量 在选择固定相时，应使欲分离样品粒子的相对分子质量落在固定相的渗透极限和排阻极限之间。;GPC系统工作原理 ;流动相（溶剂）种类 有机溶剂（THF、CHCl3、DMF ） 水;色谱柱中填料（凝胶） 交联的苯乙烯和二乙烯基苯共聚物（聚合物领域常用） 多孔性玻璃、多孔性硅胶、多孔性氧化铝 半硬质及软质材料 木质素凝胶;色谱柱分类与选择 单一孔径（同一孔径填料，注重特定分子量范围的柱效， 分子量范围已知） 混合床柱（不同孔径填料，注重用较少的色谱柱得到更宽的分子量范围，分子量范围未知）;检测器种类及组合 示差折光（RI）和紫外吸收（UV）检测器-浓度 示差折光检测器/光散射检测器-相对分子质量 示差折光检测器/黏度检测器-相对分子质量 ;柱温控制 使用环境温度小于50 ?C 最高控制温度小于150 ?C 不同溶剂温度不同（THF:35 ?C , DMF:85 ?C ）;选择GPC柱子和标样，确定GPC校正方法 配制标样和样品，进样得到色谱图 用数据采集器和GPC软件生成校正曲线并计算样品平均分子量;普通凝胶柱 同一种凝胶颗粒 在一段范围内校正曲线成线性 混合凝胶柱 混合凝胶颗粒 在较宽范围内校正曲线都成线性;按照样品所溶解的溶剂来选择柱子所属系列 THF、氯仿、DMF 选择合适的溶剂来溶解聚合物 按照样品分子量范围来选择柱子型号 样品分子量应该处在排阻极限和渗透极限范围内，最好是处在校正曲线线性范围内; 直接标定法 窄分布标样标定法 窄分布高聚物级分标定法 宽分布标样标定法 渐近校正法 ; 间接标定法 无扰均方末端距通用参数标定法 有扰均方末端距通用参数标定法 普适标定法;窄分布标样校正法 普适校正法 只要用一种高聚物（一般用窄分布聚苯乙烯）作标准曲线就可以测定其他类型的聚合物，但先决条件是2种高聚物的K和α值必须己知 ;标样 聚苯乙烯(PS，溶于各种有机溶剂) 聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA) 聚环氧乙烷 (PEO，也叫聚氧化乙烯，溶于水) 聚乙二醇(PEG，溶于水) ;配制方法 样品为质量分数0.05~0.5% 通常室温静置12小时以上，绝对不能超声或者剧烈振荡来加速溶解 溶液进样前先过滤，以防止固体颗粒进入色谱柱内;分子量范围 样品浓度 低于5,000 1.0% 5,000～25,000 0.5% 25,000～200,000 0.25% 200,000～2,000,000 0.1% 高于2,000,000 0.05% 进样体积：50-100uL ;GPC分析方法 GPC图谱;GPC分析方法 GPC图谱;GPC分析方法 单分散标准曲线数据处理;GPC分析方法 单分散标准曲线数??处理;GPC分析方法 普适标准曲线;GPC分析方法 普适标准曲线;GPC分析方法 普适标准曲线;GPC分析方法 计算平均分子量;GPC分析方法 计算平均分子量;GPC分析方法 GPC分析结果;与小角激光光散射联用直接测定分子量 与粘度或分子量测定相结合研究高聚物的长链支化度 与多重检测器联用测定共聚物和高分子共混物的组成分布;THANK YOU!