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尿素设备的腐蚀原理与操作防护 一、前言 在化工生产中，设备的失效往往是由于物料对其腐蚀造成的，因此化工设备的防腐问题是非常重要的。远在尿素工艺研究实验的初期，人们对尿素合成液的腐蚀问题有了深刻的认识，并且由于防腐不当，曾经在当长的时期限制了尿素生产的发展，因此在尿素生产中研究设备的防腐和防腐很有必要 二、尿素设备的腐蚀 不论是铬不锈钢还是铬镍不锈钢，它们在腐蚀介质中，只有当其表面上存在一层氧化物保护膜时才具有抗腐蚀性，因此不锈钢耐腐蚀性能好坏，主要取决于其钝化状态。不锈钢的钝化是由于它与氧作用在其表面生成了一层保护性很好的氧化膜，从而使其与介质分离开来。只要这层氧化物保护膜是完整的，不锈钢就能耐介质的腐蚀（腐蚀速度一般小于0.01-0.1mm/year）。一旦这层氧化物保护膜被破坏，则它的抗腐蚀性能就大大降低。 在尿素生产过程中，尿素合成液对设备的腐蚀性很强，侵蚀的组分为甲铵，特别是在高温高压下这种腐蚀更为严重。因此腐蚀问题曾长期限制尿素工业的发展。 尿素合成液为什么会对不锈钢起腐蚀作用呢？ 其实无论是CO2、NH3或者CO（NH2）2等的水溶液在单独存在时对不锈钢都没有明显的腐蚀作用，而这些介质混合液在一定的温度和压力下产生氰酸和氰氧胺。 氰酸和氰氧胺是一种非氧化性的有机酸，CNO-离子对不锈钢表面的氧化膜有强烈 的破坏作用，因而就使一般的不锈钢在尿素合成液中失去了抗腐蚀的能力。 不锈钢的腐蚀仅仅发生在尿素合成液相接处的时候，而充满气体的设备和管道，除了发生气相的局部冷凝外，一般不会发生腐蚀。 不锈钢在尿素-甲铵液中腐蚀是一个电化学过程。尽管甲铵通常被看做是一个有弱酸和弱碱合成的盐，但不锈钢在其溶液中能显示出钝化现象。电位较低的不锈钢成为阳极，电位较高的甲铵液成为阴极。由于它们之间的电位差，不锈钢溶解失去电子以金属离子的形式进入溶液，从而使之产生腐蚀。当不锈钢处于钝化状态时，产生的电势差就很小，则腐蚀速度很慢；而当不锈钢处于活化状态的时候产生的电势差就很大，故腐蚀速度就很快。 三、尿素设备的腐蚀类型 大量的事实表明，不锈钢在尿素合成液中产生的腐蚀有均匀腐蚀，晶间腐蚀，选择性腐蚀及应力腐蚀等，其中危害较大的为晶间腐蚀和选择性腐蚀。下面就这几种腐蚀的特点加以分析。 1、均匀腐蚀 甲铵液对不锈钢的腐蚀一般表现为均匀腐蚀。 均匀腐蚀是在腐蚀介质作用下金属表面被均匀腐蚀的过程。这种腐蚀的危害性较小，因为这种腐蚀使金属表面产生一层厚度均匀的腐蚀层，当其设备运行时不会产生某个部位的突然破坏，而且设备的机械性能也不会因此引起很大的变化。 2、晶间腐蚀 晶间腐蚀是最危险的腐蚀。腐蚀沿着晶粒的边界发展而使晶粒连续性破坏，因而使材料的机械强度和可塑性能力大为降低。晶间腐蚀在和介质接触的金属表面上是不易发现的，故往往造成设备的突发性的破坏。 尿素设备中用的钢材大都是奥氏体不锈钢，这种材料在出厂前均经过高温淬火处理，故在供货条件下能抗晶间腐蚀。 3、选择性腐蚀 奥氏体不锈钢在焊接过程中从高温缓慢冷却时在焊缝中生成铁素体并发生一部分r相转为a相，在晶界上出现不同成分的相而成为复相钢，熔融尿素介质对复相钢存在较强的选择性腐蚀。 4、应力腐蚀 金属材料由于某中原因存在内应力或承受外加应力之后，其受应力较大的部位就容易在腐蚀介质中发生腐蚀，原因是在受应力作用的金属表面上，由于机械原因而形成容易损坏的微小区域，这些微小区域就造成了材料的局部腐蚀即应力腐蚀。 四、尿素设备的防腐 一般的说，影响不锈钢腐蚀的重要因素有混合液中的O2含量，混合液的温度以及不锈钢表面的钝化状况。尿素设备的防腐可以通过对O2含量，不锈钢类型和工艺参数三者的适当选择来解决。 1、通过对O2含量的控制 当不锈钢暴露在含有甲铵的尿素溶液中时，只要有足够的O2含量，它就会处于钝化状态。。因此在各种不同的工艺物料中维持足够高的O2含量，是防止设备腐蚀的前提。另外，O2的作用不仅在于形成钝化膜，而且还起着维持钝化膜稳定的作用。由于氧含量增加会使系统中的惰性气体含量随只增加，同时，会使高压洗涤器爆炸的危险性增大，因此在满足防腐要求的前提下，应该尽量控制腐蚀介质中的O2含量低一些。 多数的情况下，需要的O2含量是以空气的形式直接加到原料气二氧化碳中去，这是最简单的方法。通常，在钢种选择正确的情况下，如果原料CO2中含有0.75-0.85（V）%的O2，则不锈钢可以得到很好的保护。尿素一部目前采用双氧水和空气双相钝化，从2月4日全关HV172后只加空气。 2、工艺参数的选择对腐蚀的影响 腐蚀还可能是由于介质的温度太高引起的。由于温度过高以及尿素合成液中缺氧，镍铬钼不锈钢将发生严重腐蚀，为此，必须很好控制气提塔加热蒸汽压力，蒸汽压力最高2.1Mpa，否则，就会使管壁温度过高而加剧腐蚀。如果生产负荷降低，