[工学]燃烧理论-3.pptVIP

三、Frank-Kamenetsky的稳态分析法 Semenov采用的是非稳态的分析方法，且假定容积(V)中的可燃混合气组分均匀分布，从而确定着火的临界条件。而Frank-Kamenetsky考虑在一定的环境温度下，容器内由于导热效应而形成稳定的温度分布，如果达到着火条件，则容器中稳定的温度分布将成为不可能而着火，这就是Frank-Kamenetsky的稳态分析法的要点。 基本假设：1）密闭容器中混气无对流； 2）化学反应及导热过程处于稳定状态。 能量方程为： 此时能量方程为： 热自燃理论的最新发展 谢苗诺夫及费朗克--卡门涅茨基的分析方法都是基于在无反应物浓度变化，放热条件恒定及常物性等条件而进行的。这些假定条件显然与实际过程有较大距离。后续的研究者则针对这些假定作出了许多更符合实际的分析和研究。 数学模型 点燃方法 （1）炽热物体点燃: 当可燃混合物与炽热物体接触时，炽热物体作为能源将热量传给可燃混合物，使之提高温度而点燃。 （2）电火花或电弧点燃 从二电极之间的空隙所产生的电火花或电弧作为外加能源，使附近的可燃混合物温度升高和活性分子浓度增加而点燃。 （3） 局部自燃的点燃: 现代柴油机常利用活塞的压缩行程来提高汽缸内的压力和温度，然后喷入液体燃料，在汽缸内局部地区的可燃混合物经过最短的着火感应期而着火，形成一个能源而将其它区域的未燃部分点燃。 点燃过程基本模型 点火过程的化学反应是在初始被加热的一层物质之内，这一层的厚度明显小于表面弯曲半径和物体尺寸，这样可以看成一个半无限大的平面的点火过程。 除了化学反应，被点燃物质中没有热源，物质只是被热物体从表面进行加热，被加热的物质是热稳定无相变现象，其热源的作用明显以在表面上的条件来表示。热源作用的时间应该大于点燃的延迟时间。 点燃着火发生在反应物浓度变化不大时，着火时燃烧反应可以看作是零级反应。 在整个过程中，热物性(导热系数、密度、比热)和化学反应常数(活化能、化学反应常数、反应热)以及加热条件在整个过程保持常数。 结论： 着火和灭火都是受速度，尺寸，温度，初始浓度影响的临界现象，有类似的趋势。 着火和灭火条件不相等 在着火条件中，温度影响较大，浓度影响较小 在灭火条件中，浓度影响较大，温度影响较小 第六节 朗威尔(Longwell)反应器理论 朗威尔提出的耐火球形反应器。将燃料与空气通入反应器中并使之迅速反应，在反应同时，不断地搅拌混合，使燃烧室内温度和浓度均匀分布。这种实验的结果对研究着火、分析火焰稳定和确定化学反应速度都很有用，因此下面作一些简略介绍。 质量平衡： ε为按氧计算的反应度 对一定的燃烧室容积和压力，存在一个最大的化学反应速率，相应地也有一个最大的混气流量，超过该极限，燃烧室中就会出现灭火，要保持燃烧室不灭火，则必须加大燃烧室容积或压力p。 第七节 着火的链锁反应理论 1、链锁分枝反应的发展条件(链锁自燃条件) 2、不同温度时，分枝链锁反应速度随时间的变化 3、感应期的确定 4、着火半岛现象 链锁自燃理论 链锁自燃是可燃混合物在低温低压下，由于分支链锁反应使反应加速，最终导致可燃混合物自燃。实际上，大多数碳氢化合物燃料的燃烧过程都是极复杂的链锁反应，真正简单的双分子反应并不多。链锁自燃理论的实质是由于链锁反应的中间反应是由简单的分子碰撞所构成，对于这些基元从热力自燃理论是可以适用的。但整个反应的真正机理不是简单的分子碰撞反应，而是比较复杂的链锁反应。 链锁分枝反应的发展条件(链锁自燃条件) 简单反应的反应速度随时间的进展由于反应物浓度的不断消耗而逐渐减小，但在某些复杂的反应中，反应速度却随着生成物的增加而自行加速。这类反应称为自动催化反应，链锁反应就属于这种更为广义的自动催化反应。 活化中心的数目因分枝而不断增多，反应速度就急剧加快，直到最后形成爆炸 在链锁反应中，活化中心浓度增大有两种因素:一是由于热运动的结果而产生，例如在氢氧爆炸反应中氢分子与别的分子碰撞使氢分子分解成氢原子。显然它的生成速度与链锁反应本身无关;二是由于链锁反应分枝的结果，例如上例中一个氢原子反应生成两个新的氢原子，此时氢原子生成的速度与氢原子本身的浓度成正比。 w1为因外界能量的作用而生成原始活化中心的速度，即链的形成速度；w2为链锁分枝速度，它是由系统时最慢的中间反应来决定；而w3为链锁的中断速度，则活化中心形成的速度就可写成如下形式 n为活化中心的瞬时浓度；f和g分别为与温度，活化能以及其他因素有关的分枝反应的速度常数和链锁中断的速度常数: 令： 初始条件：t = 0, n = 0 . 积分上式得： 如果以a表示一个活化中心参加反应而生成的最终产物的分子数，整个