第一章-超分子化学概述-1.pptVIP

1.5.2.超分子整体构型设计 ——分子“胶囊”的构筑 分子胶囊(molecular capsules)是两个或两个以上相同或不同的单元，通过可逆的非共价键构成的闭合空腔。其在溶液中的组装行为是可以控制的，并且展现出与单体截然不同的键合行为。分子内和分子间的氢键在分子胶囊的组装中具有重要作用。 1.5.2.超分子整体构型设计 ——分子“胶囊”的构筑 Rebek研究组将脲基连到杯[4]芳烃和联苯基杯[4]芳烃的上缘，两个四脲基取代的杯[4]芳烃中的氢键给体和受体间相互作用，形成16个分子间C=O...H-N氢键，组装成“头对头”式的具有中空结构的二聚体。 A3和A4是两种典型的分子“胶囊”，其中前者有直径约为0.7nm的接近球形的空腔，内部空腔容积约0.2 nm3 ；后者的空腔更接近椭球形，腔内容积约0.4 nm3。组装体这种空腔结构，为进一步结合底物分子提供了可能。 1.5.2.超分子整体构型设计 ——“叶片”结构的构筑 冠醚具有键合离子的特征，当并入一个基体后，尤其是当它们的环腔保持空的状态以便可以键合金属离子时，会使材料产生新的性质。 例如， Clearfield 等最近报道了带有磷酸根基团的冠醚衍生物能够在二价金属离子Co2+和Cd2+的存在下自组装成叶片(leaflets)结构（如下图所示：中间的粗黑线代表通过氢键形成的叶片骨架）。 　 　 　 1.5.2.超分子整体构型设计 ——其他构型分子器件 核酸二维、三维纳米结构组装 知识介绍 ——现代无机化学 What are the important fields in modern inorg. Chem.? Supramolecular Chem. Bio-Inorganic Chem. Inorganic Materials Coordination Chem., Cluster Chem., Organometallics Basis of Supramolecular Chemistry and Crystal Engineering Molecular Chemistry: covalent, ionic and metal-metal bonds——Intramolecular Supramolecular Chemistry: charge groups, dipoles, H-bonds, hydrophobic (疏水)/hydrophilic (亲水) interactions, π?π interactions, nonbonding, electronic repulsion——Intermolecular  ——超分子化学的分支 Organic Supramolecular Chemistry: solution solid state Crown ethers(冠醚), spherands(球状配体), cavitands(穴状配体), calixanes(杯芳烃), cyclodextrins(环糊精); molecular and ion recognition, supramolecular molecular devices; Inorganic Supramolecular Chemistry: solution solid state Metal aggregates(聚集体), molecular tubes and networks, molecular devices, crystal engineering; Biological Supramolecular Chemistry: solution DNA, interaction between metal complex or molecules with bio-macromolecules molecular/ionic transportation There is no strick borderline between them.  ——超分子化学 Interdisciplines: physists, theorists, inorganic and solid-state chemists, solution chemists, synthetic organic chemists, biochemists, etc.; Molecular recognition, Crystal engineering, Molecular architectures, Supramolecular devices, Host-guest chemistry, Coordination polymers; Synthesis