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晶体化学 单质的结构
置换固溶体 溶剂金属点阵中的部分位置,被另一金属元素的原子代替,即得置换固溶体。 形成置换固溶体时,溶剂金属的点阵不变,只是它的点阵常数,因另一元素原子的大小,而稍有胀缩(例如Cu—Sb合金)。 维加尔答定律: 固溶体点阵常数与溶质金属的浓度成直线关系。 置换固溶体的分类 由于置换的情况不同,置换固溶体又 分为无限固溶体与有限固溶体两种。 这两种情况,可以很清楚地从相图上看到。 置换固溶体是一般合金中最常见的固溶体。 ?+? ?+液 ? + 液 ? ? 液相 Sn Pb 无限固溶体相图 有限固溶体相图 液+固 液相 固溶体 Au Ag 温度 形成无限固溶体要符合什么条件? 形成无限固溶体的三个主要因素 1、结构类型 组成合金的两种金属,必须具有 相同的结构类型,才能形成无限 固溶体 2、溶质、溶剂两种原子半径的大小 例如Au-Ag(A1), W-Mo(A2), Pt-Ir(A1) 一般说来,二者之差不大于15% 时,才能形成无限固溶体。 3、电子浓度 所谓电子浓度,即为合金中价 电子数与其原子数的比值 C电子=vx + V(1-x) C电子:合金中电子浓度, v:溶质的价数, V:溶剂的价数, x:溶质的原子百分数。 例如: Cu—Zn合金中有64%(原子)Cu和36%(原子)Zn,则C电子? C电子=V(1-x)+vx=1?0.64+2?0.36=1.36 即平均每个原子(Cu或Zn)上有1.36个自由电子。 临界电子浓度 固溶体的每一种结构类型,都有它自己的临界电子浓度,C临。C大于C临时,结构不稳定,C小于C临时,结构才是稳定的。A1结构类型的C临为1.36,A3为1.48。 注意: 是形成无限固溶体的三个主要因素。但也有少数例外,如Ag—Cu,虽然满足了这三个条件,仍不能形成无限固溶体 结构类型,电子浓度, 溶质、溶剂两种原子半径的大小, 缺位固溶体 合金晶体点阵中,有的位置空着,称为缺位固溶体。 例如: 在TiC等合金中,有些C位置也是空着的。 如何判断固溶体类型? nn0 nn0 n=n0 置 换 固 溶 体 间 隙 固 溶 体 缺 位 固 溶 体 2、比较n与溶剂金属的晶胞中原子数n0 1、用X射线结构分析确定固溶体 晶胞中的原子数n ? = nA Vc NA n= ?VcNA A 注意: A为平均原子量 A=Aa?a%+ Ab?b% + Ac?c%+ ··· a%为a原子的摩尔百分比,··· 如何求算n? 石墨 石墨可用于制造电极、润滑剂、铅笔芯、原子反应堆中的中子减速剂等,也可以用作坩埚以及合成金刚石的原料。 金刚石 天然金刚石:宝石之王,最硬的天然材料。 1954年,美国GE公司,第一颗人造金刚石。 目前,工业用金刚石产量约15亿克拉。 应用:小到家庭装修,大到微电子及航空航天等高技术领域。 比如,金刚石在光学玻璃冷加工、地质钻探、陶瓷、汽车零件等机械加工、金属拉丝等方面引起了革命性的工艺改革,使加工效率、加工精度几十倍甚至上百倍的提高。 C60 C60本身是绝缘体,但当碱金属原子嵌人C60分子的空隙后,C60与碱金属形成的系列化合物就成为超导体,如K3C60。这种超导体具有很高的超导临界温度。与氧化物超导体比较,C60系列超导体具有完美的三维超导性,电流密度大,稳定性高,易于展成线材等优点,是一类极具价值的新型超导材料。 与超导性一样,铁磁性是物质世界的另一种奇特性质。C60和有机分子作用可形成不含金属的软铁磁性材料,其居里温度为16.1K,高于迄今报道的其它有机分子铁磁体的居里温度。由于有机铁磁体在磁性记忆材料中有重要应用价值,因此研究和开发C60有机铁磁体,特别是以廉价的碳材料制成磁铁替代价格昂贵的金属磁铁具有非常重要的意义。 C60分子中存在的三维高度非定域电子共轭结构使得它具有良好的光学性能。由于它具有较大的非线性光学系数和高稳定性等特点,C60作为新型非线性光学材料具有重要的研究价值,有望在光计算、光记忆、光信号处理及控制等方面有所应用。将具有特殊笼形结构及功能的C60作为新型功能团引入高分子体系,将得到具有优异导电、光学性质的新型功能高分子材料。 碳纳米管 包括单层壁和多层壁两种类型: 单层壁碳纳米管由一层石墨层构成, 多层壁的碳纳米管则可由二至数十层 同心轴的石墨层构成,其石墨层 间距为0.34纳米,与平面石墨层 的间距一致。 碳纳米管的奇异性能: 强度高、韧性好、重量轻、 性能稳定、柔软灵活、导热性好、 比表面积大等。 如果沿碳纳米管边沿的六边形是沿着长轴方向平行排列的,那么碳纳米管就具有金属特性,能够导电。 如果管壁的六边形呈螺旋状排列,那么该碳纳米管就具有半导体的性质。 碳纳
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