红外光谱法在高分子材料分析中的应用教案.ppt

五、红外光谱在聚合物结构研究中的应用 5.1 分析与鉴别高聚物 因红外操作简单，谱图的特征性强，因此是鉴别高聚物很理想的方法。用红外光谱不仅可区分不同类型的高聚物，而且对某些结构相近的高聚物，也可以依靠指纹图谱来区分。 * 举例一： 如醋酸纤维是纤维素经酯化处理得到的,其结构为 与纤维素纤维结构不同之处在于其含有酯键,因此在指纹区的1310 cm-1有与酯键伸缩振动有关的吸收峰可用于与纤维素纤维加以区别。 * 举例二： 天然蛋白质纤维包括羊毛、羊绒、驼毛、兔毛、牦牛毛、牦牛绒、蚕丝等,情况比较复杂。但由于它们的基本结构是蛋白质,含有酰胺键,而且在侧基上往往含有甲基,因此它们在特征频率区的共同特点是： 3300 cm-1有氨基(—N—H), 1640 cm-1有羰基(—C O), 2960 cm-1有甲基的伸缩振动特征峰。 由于蛋白质是由20种氨基酸组成的复杂结构,不同种类的蛋白质纤维其组成中氨基酸种类、数量、排列顺序以及立体结构都不相同,因此只能根据它们在指纹区的特征,结合实践经验加以区别。 * 5.2 定量测定高聚物的链结构 当一定频率的红外光通过分子时，其能量就会被分子中具有相同振动频率的化学键所吸收，如果分子中没有与入射光振动频率相同的化学键，则该频率的红外光就不会被吸收。而分子中化学键的振动频率是受该化学键周围原子的构成，空间位置等因素影响的。因此根据高聚物对连续红外光（波长为0.7μm－1000μm）产生吸收的谱图，可以分析出高分子所含的化学基团及其吸收峰位移的情况，从而判断高分子的化学结构、高分子的链结构。另，根据高分子红外吸收光谱图中反映某种链结构的吸收峰信号的强弱，结合合成中反应机理的推测，可以做出共聚高分子序列结构的简单半定量推测。 * LOREM IPSUM DOLOR LOREM 丁二烯聚合时能产生三种不同构型：顺式，反式及1.2式。这三种构型的相对含量和橡胶的性能有密切关系，这些构型在=CH面外弯曲振动区出现不同的吸收谱带。 如顺式在724cm-1，反式在966cm-1，1.2式在911cm-1，测定这些谱带的相对强度，就可计算出各个组分在聚丁二烯中的相对含量，为改进橡胶性能，提高它的质量提供依据。 * 5.3研究高分子的结晶性能 高分子的结晶度也是影响其物理性能的重要因素。当高分子结晶时，在红外光谱上出现非晶态高分子所没有的新谱带。晶粒熔化时，此谱带强度下降。这些吸收带称为晶带，化纤实际上是结晶区和非晶区共存的。正是这部分结晶，为化纤提高了弹性模量。建立了结构中的网络点，使纤维具有弹性回复性，耐蠕变性、耐溶剂性和足够的耐疲劳性，弹性伸长和染色性等。因此结晶度与化纤性能及成形工艺有密切关系，故结晶度的测定有很重要的意义。 * LOREM IPSUM DOLOR LOREM 如涤轮的结晶带1340和972cm-1，将随试样热处理条件不同而变化。特别是972cm-1带与试样的密度相关性很密切。它和结晶度相关。可用972cm-1带与另一不受热处理影响的谱带795cm-1强度比，可求出它的结晶度。 * 5.4 红外光谱对高聚物的取向进行研究。 取向的测定——表示纤维取向高低的结构参数叫取向度，它是大分子轴向与纤维轴向一致性的一种量度，利用偏振红外光谱辐射可测得试样纤维的二向性比。由于纤维分子的某些基团中原子的振动有方向性，对振动方向平等于长链分子轴向的红外辐射吸收强的称为π二色性，反对振动方向垂直于长链分子轴向的红外辐射的称为σ二色性。　 * LOREM IPSUM DOLOR LOREM 5.5 研究高聚物的老化问题 对于高聚物的老化原因可分为两种，一种是热老化，一种是光老化。R-CH=CH2是聚乙烯的端基，它的增强表示断链的增加。从红外光谱中可以看出R-CH=CH2谱带因光老化而增强，热老化并不能使此谱带加强。因此可知，断链主要是氧化作用造成的。 * LOREM IPSUM DOLOR LOREM 举例： 丙纶能否广泛应用的关键之一是防老化问题。聚丙烯纤维光老化后，分子结构中生成羰基和羟基。这可从红外光谱中1720cm-1吸收带得到证实。采用防老剂17111后，防老化效果有很大提高，此防老剂不仅具有屏蔽作用，而且还有消能作用。红外光谱为防老化机进的探讨提供了依据 * The end,thank you! LOREM IPSUM DOLOR LOREM * 红外光谱法在高分子材料分析中的应用 制作人：