第四章-解离平衡详解.ppt

例4-17(p.93): 将100mL0.20 mol·L–1 MgCl2溶液和等体积、等浓度的氨水混合，又无沉淀生成？欲阻止沉淀生成需加多少克固体NH4Cl？ 解： NH3·H2O NH4+ + OH- Mg2+ + 2OH- Mg(OH)2(s) (1) 混合后 c(NH3·H2O ) = 0.10 mol·L–1 c(Mg2+ ) = 0.10 mol·L–1 有Mg(OH)2沉淀生成 0.10-x x x 0.2×100/200=0.1 * (2) 不形成沉淀 [OH-]＜ NH3·H2O NH4+ + OH- 0.10 x 1.1 ?10-5 NH4Cl质量为 0.16 ? 0.20 ? 53.5 = 1.7g 2NH3·H2O + Mg2+ Mg(OH)2(s) + 2NH4+ 0.1 0.1 [NH4+] [NH4+]2/[(0.1)2(0.1)] ≥K=Kb2/Ksp x = 0.16 mol·L–1 100mLMg 2+和100mLNH3水 * 4.5.3 分步沉淀和沉淀的转化 溶液中存在几种离子，且能和同一种沉淀剂形成沉淀，此时沉淀的次序会有先后，称为分步沉淀。 例4-18(p.94): 在浓度均为0.010 mol·L –1 K2CrO4和KCl混合溶液中，逐滴加入AgNO3溶液。问(1) CrO42-和Cl-哪个先沉淀？ (2) Ag2CrO4开始沉淀时，溶液中Cl-浓度是多少？ 解： (1)AgCl开始沉淀时，需Ag+浓度为 Ag2CrO4开始沉淀时，需Ag+浓度为 AgCl先沉淀。 * Ag2CrO4开始沉淀时，需Ag+浓度为 当Ag2CrO4开始沉淀时， [Ag+]2 = 1.1? 10-5 mol·L –1 当Ag2CrO4开始沉淀时, [Cl-] ≈ 10-5 mol·L –1, Cl-沉淀基本完全，Cl-和CrO42-可以分离。 * 由一种沉淀转化为另一种沉淀的现象称为沉淀的转化。 如锅炉的锅垢中含有CaSO4，难溶于水和强酸。可将其转化为CaCO3，CaCO3在稀的酸中易溶，从而将其除去。 CaSO4(s) + CO32- CaCO3 (s)+ SO42- 由一种沉淀转化为更难溶的沉淀是容易的。 使反应商小于平衡常数，即可使平衡右移完成沉淀转化。 Q=c(SO42-) c(CO32-) K=2.8×103 * 例4-19(p.94): BaSO4不溶于强酸，可先将其转化为BaCO3 ，然后用酸溶解。今欲用1.0LNa2CO3溶液将0.010mol的BaSO4转化为BaCO3，问Na2CO3的最低浓度为多少？ 解： BaSO4(s) + CO32- BaCO3 (s) + SO42- Na2CO3最低浓度 0.77 + 0.010 = 0.78mol·L –1 0.01molBaSO4完全转化,维持平衡的[CO32-] 0.01mol/L 0.01mol [CO32-] 0.01/ [CO32-] ≤ K 0.01/ K≤ [CO32-] 0.01molBaSO4 全部转化 * c/Kb1θ= 0.10/1.8 × 10-4 ＞ 380 即仅由第二级电离OH- 第一级电离OH- * 多元弱酸、弱碱溶液的解离，注意以下几点： （1）多元弱酸K a1θ K a2θ，计算溶液[H+]时，可作一元弱酸处理，其酸的强度由K a1θ衡量。 （2）多元酸碱溶液中，同时存在几级平衡。 K a1θ 、K a2θ表达式中的[H+]是溶液中H+的总浓度，不能理解为分别是第一步、第二步解离出的H+。 （3）单一的二元酸溶液中，[B2-] = K a2θ， [B2-]与二元酸浓度基本无关。但是如果溶液中含有其它酸碱，则[B2-] ≠ K a2θ （4）离子形式的弱酸、弱碱，其K aθ 、K bθ值不能直接查到，可通过其共轭酸碱的K aθ 、K bθ算得。 * 4.2.4 同离子效应和盐效应（离子氛） 在HAc溶液中，若加入含相同离子的易溶的强电解质NaAc，会导致HAc离解平衡逆向移动。 HAc H+ + Ac－