[理学]分析化学误差和分析.pptVIP

有效数字的位数不仅表示数值大小，更重要的是反映测量的准确程度。 如：分析天平称重0.4830g， 称量的绝对误差±0.0001g， 相对误差±0.0001g/ 0.4830g=±0.02% 若记为0.483g，数字角度看值相同，计 量角度看，相对误差为±0.2%。 因此记录数据不能随意增减。 称取样品质量的要求 消耗溶液体积的要求 精密度表示n次平行测定结果之间相互接近的程度，体现了测定结果的再现性。 精密度的高低用偏差的大小来衡量。 偏差越小，表示测量值与平均值越接近，精密度越高；反之亦然。 随机误差影响分析结果的精密度 偏差可分为绝对偏差和相对偏差。 例：分析铁矿中的铁的质量分数，得到如下数据：37.45，37.20，37.50，37.30，37.25（%）。计算此结果的平均值、平均偏差、标准偏差、变异系数。 3. 准确度与精密度的关系 准确度表示测定结果的准确性，以真值为标准，由偶然误差和系统误差所决定。 精密度表示测定结果的重现性，以平均值为标准，由偶然误差所决定，与真实值无关。 精密度是保证准确度的先决条件，只有在消除系统误差的前提下，精密度高，分析结果的准确度才高。 准确度与精密度的关系 例：A、B、C、D 四个分析工作者对同一铁标准样品（TFe=37.40%)中的铁含量进行测量，所得结果如图示，试比较其准确度与精密度。 例 标定NaOH标准溶液时测得4个数据： 0.1016、0.1019、0.1014、0.1012（mol/L） 试用Q检验法确定0.1019数据是否应舍去？（置信度90%） 排列：0.1012、 0.1014、 0.1016、0.1019 （mol/L） Q计算=0.43 查表：Q=0.76 Q计算Q， 0.1019mol/L保留。 * 2. 可用下法中哪种方法减小分析测定中的偶然 误差? A． 进行对照试验 B. 进行空白试验； C. 进行仪器校准 D. 进行分析结果校正 E. 增加平行试验的次数。 3. 分析测定中的偶然误差，就统计规律来讲，其 A.数值固定不变； B.数值随机可变； C.大误差出现的几率小，小误差出现的几率大 D. 正误差出现的几率大于负误差； E.数值相等的正、负误差出现的几率均等。 E B、C、E * A.一位； B．二位； C.三 位 D.四位 E．五位 4.下列计算式的计算结果(x)应取几位有效数字? C * 5. 用25ml移液管移出的溶液体积应记录为。 A.25ml； B．25.0ml； C. 25.00ml； D. 25.000ml； E. 25.0000ml 6. 滴定分析法要求相对误差为±0.1％，若 称取试样的绝对误差为0.0002g，则一般至少 称取试样： A．0.1g B. 0.2g； C.0.3g D．0.4g； E. 0.5g。 C B 作业：P326 2、3、5、6、10 * J. A. Dean, Analytical Chemistry Handbook, p1.6 * 缩分的意义：取得具代表性的、足够得到有关性质的尽可能少的样品，以减少样品处理所需要的人力、财力。 * * * * * 置信度：我们将上述误差出现的概率68.3%、95.5%、99.7%等称为置信度。即测定值或误差出现在某个区间的概率称为置信度。用符号P表示。 一般分析化学选90%或95%。 * 在要求准确度较高的分析工作中，提出分析报告时，应同时指出结果真实值所在的范围（置信区间）以及真实值落在此范围内的概率，借以说明其真实值的可靠程度。 二、平均值的置信区间 ?＝X+z? 在一定置信度下，以测定结果为中心包含总体平均值?在内的可靠性范围，称为置信区间。 用单次测量结果(x)估计总体平均值μ的范围为: 这就是说当知道了任何单次测定值，则无限次测量的算术平均值?的可能范围就是x ± zσ，它称为置信区间。 * 在少数测定中，一般σ是不知道的，可以以标准偏差代替总体标准偏差。然而按理论上的正态分布处理实际问题时，则是不合理的。为了解决这个问题，英国的化学家和统计学家W. S. Gosset研究的这个问题，提出用t值代替Z值。 t分布是有限测定数据及其随机误差的分布规律 * t分布曲线 当数据不多时,用统计量t来处理. t定义为