[理学]第2章 光学分析法导论.pptVIP

第二章 光学分析法导论 一、电磁辐射的基本性质 1、波动性 波速v：电磁辐射传播的速度，电磁辐射在不同介质中传播速度是不同，只有在真空中所有电磁辐射的传播速度才相同，都等于光速。 c = ? ? = 3×1010 cm?s-1 频率?：一秒内电磁场振荡的次数，单位Hz或s-1。 波长?：是电磁波相邻两个同位相点之间的距离，单位有cm、?m、nm。 波数?: 是1 cm内波的数目，单位为cm-1。 ? = 1/ ? 二、电磁波谱 电磁辐射按波长顺序排列,称为电磁波谱. 第二节 光谱分析法 光谱法——基于物质与辐射能作用时，测量分子发生能级跃迁而产生的发射、吸收、散射的波长或强度进行分析的方法. 特定物质的原子和分子，其能级是特定的、不连续的，其相应各能级差值也是特定的。因此当粒子的状态发生变化时，该粒子将吸收或发射完全等于两个能级之间的能量差，该能量差也是特定的。即： ?E = E1 - E0 = h? = hc/λ 因此所产生的光谱也是该物质特有的特征光谱。根据其特征光谱的波长λ可以进行定性分析，且光谱的强度与物质浓度或含量有关，所以其光谱的强度可以用来定量物质的浓度或者含量。 根据电磁辐射的本质，可以将光谱法分为原子光谱和分子光谱。根据电磁辐射能量传递方式，可以将光谱法分为发射、吸收和散射光谱法。 光谱的形状 线光谱：狭缝采集相同波长的光谱点并在狭缝的维度上顺序排列起来形成的。--原子光谱 带光谱：采用波长扫描法相隔一定波长采光并测定，得到一系列光谱点将其相连即得到分子光谱，可以理解为是由一系列紧密排列的线光谱点组成。 一、发射光谱法 根据原子或分子的特征发射光谱来进行分析的方法称为发射光谱法。包括原子发射光谱法、原子荧光法、X射线荧光光谱法和分子发光分析法等。 二、吸收光谱法 利用物质的特征吸收光谱进行分析的方法称为吸收光谱法。包括原子吸收光谱法、紫外－可见分光光度法、红外吸收光谱法和核磁共振波谱法。 三、散射光谱法 瑞利散射：当光子与气体分子“碰撞”的时候，主要表现出弹性散射，也就是光子能量不发生变化（表现为光子频率不变），而只是方向发生改变－－－－“瑞利散射”（Rayleigh scattering）。 拉曼散射：光子在与分子“碰撞”过程中损失或得到能量，能够观测到散射光子的频率发生移动（向高频移动－光子得到能量，向低频移动－光子损失能量），这就是“拉曼散射”（Raman??scattering）。 四、原子光谱 1、原子发射光谱 激发态的原子返回基态或较低能态而发射出特征谱线，产生发射光谱。 2、原子吸收光谱 光辐射通过基态原子蒸发时，原子蒸气选择性的吸收一定频率的光辐射，原子基态跃迁到较高能态。 这种选择性的吸收产生原子特征的吸收光谱。 3、原子荧光光谱 物质的气态原子吸收光辐射后，由基态跃迁到激发态。激发态原子通过辐射跃迁回到基态或较低的能 态产生的二次光辐射叫做原子荧光。形成的光谱叫原子荧光光谱。 五、分子光谱 （一）分子能级 分子光谱产生于分子能级的跃迁。分子能级较复杂，因而分子光谱也比较复杂。 分子中不但存在成键电子跃迁所确定的电子能级，而且还存在着由原子在其平衡位置，相对振动所确定的振动能级，以及由分子饶轴旋转所确定的转动能级。这些能级都是量子化的。 电子能级之间的能量差别最大；转动能级的能量差别最小。 每个电子能级中都存在着几个可能的振动能级，每个振动能级中又存在若干可能的转动能级。 （二）分子吸收光谱和分子发光光谱 1、分子吸收光谱 分子对辐射能的选择性吸收由基态或较低能级跃迁到较高能级产生的分子光谱叫做分子吸收光谱。 根据跃迁的类型不同可分为电子光谱、振动光谱和转动光谱。 2、分子发光光谱 分子发光光谱包括荧光光谱、磷光光谱和化学发光 光谱。化学发光是化 学反应物或反应产物受反应释放的化学能激发而产生的光辐射。 3、拉曼光谱 入射光子与溶液中试样分子间的非弹性碰撞，发生能 量交换，产生了与 入射光频率不同的散射光，这种散射光谱称为拉曼光谱。 第三节 光学光谱法所用仪器 二、光分析法仪器的基本单元 main parts of spectrometry 2. 单色器：获得高光谱纯度辐射束的装置，而辐射束的波长可在很宽范围内任意改变 棱镜 棱镜的特性与参数 （2）分辨率 光栅 光栅的特性： 光栅的参数： 光栅的线色散率 光栅的分辨率R 狭缝 3.试样装置 4. 检测器 光栅的特性可用色散率和分辨率来表征，当入射角不变时，光栅的角色散率可