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第四章 相平衡 4.1 相律 一 相和相数 二 组分数(number of independent component) 三 自由度（degrees of freedom) 四 相律公式中的“2” 二 水的相图 二 水的相图 二 水的相图 二 水的相图 二 水的相图 三相点与冰点的区别 三相点与冰点的区别 4.3 二组分体系 一 理想的完全互溶双液系 1. 定温下的p-x图 1. 定温下的p-x图 1. 定温下的p-x图 2. 定压下的T-x图 2. 定压下的T-x图 2. 定压下的T-x图 2. 定压下的T-x图 3. T-p-x图 3. T-p-x图 4. 物系点和相点 5. 杠杆规则 5. 杠杆规则 6. 蒸馏（或精馏）原理 6. 蒸馏（或精馏）原理 6. 蒸馏（或精馏）原理 6. 蒸馏（或精馏）原理 6. 蒸馏（或精馏）原理 1. 正、负偏差都不很大的体系 1. 正、负偏差都不很大的体系 2. 正偏差在p-x图上有最高点 2. 正偏差在p-x图上有最高点 2. 正偏差在p-x图上有最高点 3. 负偏差在p-x图上有最低点 3. 负偏差在p-x图上有最低点 1. 具有最高临界溶解温度 1. 具有最高临界溶解温度 2. 具有最低临界溶解温度 3. 同时具有最高、最低临界溶解温度 4. 不具有临界溶解温度 四 完全不互溶的双液系 四 完全不互溶的双液系 四 完全不互溶的双液系 把液相组成 x 和气相组成y 画在同一张图上则得p-x-y 图 以总压p对气相组成y作图，得 p-y图（图中曲线）。 在等温条件下，p-x-y 图分为三个区域。在液相线之上，体系压力高于任一混合物的饱和蒸气压，气相无法存在，是液相区。 在气相线之下，体系压力低于任一混合物的饱和蒸气压，液相无法存在，是气相区。 在液相线和气相线之间的梭形区内，是气-液两相平衡区。 定压下的T-x图亦称为沸点-组成图。当溶液的蒸气压等于外压时，溶液沸腾，这时的温度称为沸点。某组成的蒸气压越高，其沸点越低，反之亦然。 T-x图在讨论蒸馏时十分有用，因为蒸馏通常在等压下进行。 T-x图可以从实验数据直接绘制。也可以从已知的p-x图求得。 从p-x图求对应的T-x图 右图为已知的苯与甲苯溶液在4个不同温度时的 p-x 图。在压力为 处作一水平线，与各不同温度时的液相组成线分别交在x1，x2，x3 和 x4各点，代表了组成与沸点之间的关系，即组成为x1的液体在381K时沸腾，余类推。 将x1 ，x2，x3和x4的对应温度标在下一张以温度和组成为坐标的图上，并连成曲线就得液相组成线。 和 分别为甲苯和苯的沸点。显然 越大， 越低。 用 的方法求出对应的气相组成线。两线合在一张图上即得T-x图。 在T-x图上，气相线在上，液相线在下，上面是气相区，下面是液相区，梭形区是气-液两相区。 三个坐标分别代表 p，T,和x； 把p-x图和T-x图合在一起，就得到T-p-x三维图。 立体图中，与最前面的平面平行的所有垂直截面是等压面，可获得T-x图； 与最上面的平面平行的所有水平截面为等温面，得p-x图。 3. T-p-x图 在右边的垂直面 ，则压力和温度坐标分别代表纯A组分的饱和蒸气压 和沸点 ； 同理左边垂直面上是 和 。连线 和 分别代表了纯A和纯B的蒸气压随温度的变化曲线。 气-液两相共存的梭形面沿 和 两线移动，在空间画出了一个扁圆柱状的空间区，这是气-液两相共存区。 在共存区的上前方是高温、低压区，所以是气相区；在共存区的后下方，是低温、高压区，是液相区。 相点 是指相图中表示某个相的组成状态（如相态、组成、温度等）的点。 在单相区，物系点与相点重合；在两相区中，物系点与相点分离，它对应的两个相的组成由对应的相点表示。 物系点 是指相图中表示体系总的组成状态的点。 S C T1 T2 D T3 x E P 5. 杠杆规则（Lever rule) 设在T-x图中，体系处于物系点C，体系总的组成为 。 通过C点作平行于横坐标的等温线，与液相和气相线分别交于D点和E点。DE线称为等温连结线（tie line）。 落在DE线上所有物系点的对应的液相和气相组成，都由D点和E点的组成表示。 液相和气相的数量可借助于力学中的杠杆规则求算。 设体系中物质总量为n mol， 液相物质总量为 mol,气相 物质总量为 mol,则 整理，得 即 或 这就是杠杆规则，即以物系点为支点，支点两边连结线的长度为力矩，计算液相和气相的物质的量或质量，可用于任