[理学]第二组阳离子分析1.pptVIP

CdS 根据平衡：H2S ＝ 2H+ + S2- K = [H+]2[S2-]/[H2S] = 6.8×10-23 室温下，饱和H2S溶液中[H2S] ≈ 0.1 mol·L-1 [H+]2[S2-] = 6.8×10-24 当Cd2+沉淀完全时，[Cd2+] = 10-5 mol·L-1，溶液中应达到： [S2-] = KSP CdS/[Cd2+] = 7.1×10-28/10-5 = 7.1×10-23 mol·L-1 [H+]2 = 6.8×10-24/7.1×10-23 = 0.096 [H+] = 0.31 mol·L-1 ZnS 对第三组中最容易沉淀的ZnS来说，在一般鉴定反应中，离子的浓度在0.1 mol·L-1左右，所以设定[Zn2+] = 0.1mol·L-1 [S2-]=KSP ZnS/[Zn2+] = 1.2×10-23/0.1 = 1.2×10-22 mol·L-1 [H+]2 = 6.8×10-24/1.2×10-22 = 0.057 [H+] = 0.24 mol·L-1 意味着只要酸度大于0.24mol·L-1，第三组离子就没有一个能沉淀，综合起来考虑，酸度应控制在0.24～0.31 mol·L-1。 思考题： 1. 沉淀本组硫化物时，在调节酸度上发生了偏高或偏低现象，将会引起哪些后果？ 2.以TAA代替H2S作为第二组组试剂时，为什么可以不加H2O2和NH4I? * * （一）本组离子的分析特性 本组包括Pb2+、Bi3+、Cu2+、Cd2+、Hg2+、AsⅢ,Ⅴ、SbⅢ,Ⅴ、SnⅡ,Ⅳ等离子，称为铜锡组。它们的共同特点是不被HCl沉淀，但在0.3mol/LHCl酸性溶液中，可与H2S生成硫化物沉淀。按本组分出的顺序，称为第二组。按照所用的组试剂，称为硫化氢组。 1. 离子的存在形式 除Cu2+为蓝色外，其余均无色。铅、铋、铜、镉、汞具有显著的金属性质，在水溶液中主要以金属离子形式存在；而砷、锑、锡等三种元素则表现出不同程度的非金属性质。 三、第二组阳离子的分析 它们在溶液中的主要存在形式，随酸碱环境而不同，因而当泛指该元素的离子时，只标出其氧化数而不具体指明其存在形式。 砷、锑、锡三种元素主要以阴离子形式存在于溶液中。但由于存在下述平衡 AsO33- + 6H+ ＝ As3+ + 3H2O SbCl63- = Sb3+ + 6C1- SnCl42- ＝ Sn2+ + 4Cl- 溶液中也或多或少地存在着简单阳离子，并能生成相应的硫化物(如SnS2、As2S3等)，所以这些元素还是作为阳离子来研究。 2. 氧化还原性质 砷、锑、锡三元素的离子具有两种比较稳定的价态。在沉淀本组硫化物时，AsⅤ的反应速度较慢，必须采取相应的措施将其还原为AsⅢ。 将As(V) 还原为As(Ⅲ)。通常使用NH4I来还原。 AsO43- + 2I- + 2H+ ＝ AsO33- + I2 + H2O 反应生成的I2可以氧化H2S，重新成为I- I2 + H2S ＝ 2I- + 2H+ + S↓ Sn(Ⅱ)还原性较强，很容易被氧化为Sn(Ⅳ)，而且SnS不溶于Na2S，而SnS2能溶于Na2S，一种元素易分在两个组中,为了在组内更好地进行分离，将Sn（Ⅱ）氧化为Sn（Ⅳ）是一般分析方案都采取的步骤。H2O2将Sn(Ⅱ)全部氧化成Sn(Ⅳ)，并加热将剩余的H2O2除去。 铜、汞也各有一价和二价阳离子，但Cu+不够稳定，所以不作研究；Hg+和Hg2+都比较常见，后者是前者的还原产物，己在第一组研究过。Hg22+很容易被进一步还原，得到黑色的金属汞，故将Hg22+还原为Hg的反应常用于汞的鉴定。 锑的罗丹明B试法只对Sb(Ⅴ)有效，铋的阳离子主要以Bi3+形式存在。将Bi3+还原为Bi是铋的重要鉴定反应之一。 3. 络合物 本组离子都能生成多种络合物。其中最常见的是氯络离子,因而大量Cl-存在时可影响到各简单离子的浓度。Cu2+、Cd2+都能生成氨合或氰合络离子Cu(NH3)42+、Cd(NH3)42+、Cu(CN)42+、Cd(CN)42+ ，它们在Cu2+、Cd2+的分离和鉴定上有很多应用。 Bi3+与I-生成黄色的碘合络离子BiI4-，用于铋的鉴定。Hg2+与I-无色碘合络离子HgI42-,它与KOH一起的溶液，可用于NH4+的鉴定，称为奈氏试剂。 Hg2+与过量的KI反应，首先产生红色碘化汞沉淀，然后沉淀溶