氢分子离子的量子力学处理文件材料.pptVIP

双原子分子结构 ;1 氢分子离子的Schr?dinger方程;2 线性变分法; 变分法基本原理;步骤二：求变分函数表示的状态的平均能量;如果变分函数选择适当，求得的最低能量及其相应的波函数就可以近似代表系统处于稳定状态时的实际情况。 所选变分函数愈接近真实波函数，则计算结果也愈好。 所含参数愈多，结果愈好，但计算也愈复杂。;(1) 变分函数的选择;φa和φb反映了H2+中两种极端的情况，且两者线性无关，可以将它们作为基函数，线性组合构成变分函数ψ：;b 求解能量;基态近似能量;c 求解波函数;由归一化条件求得：;4 氢分子离子 Schr?dinger方程的解的讨论; 氢分子离子 Schr?dinger方程的解的讨论;(a) 库仑积分;当R＝2时，;(b) 重叠积分;Sab是一个无量纲的量，其大小表明原子轨道φa和φb的空间重叠程度，故称之为重叠积分。;当R＝2时，β＝-0.4060。β为负值，它对于H2+体系基态处于低能量值起着重要作用??;(d) H2+的能量;氢分子离子能量与核间距的关系;E1能量曲线说明，H+和H从相距∞处相互接近时相互吸引，体系能量降低。当核间距达到某一值Re时，能量达到最低。两核如果继续靠近，则表现为相互排斥，能量升高。于是，两核就在平衡距离Re处作微小振动，这就形成了H2+。;氢分子离子的 分子轨道能量示意图;(e) H2+的分子轨道和共价键本质;电子云分布是圆柱形对称的，对称轴为键轴。－σ型分子轨道 σ：BMO　　　σ*：ANMO;两核中间， ra＝rb，R＝ra＋rb， 设φa＝φb; BMO中，电子有一定的概率出现于两核中间，可同时受到两核的吸引。此时，运动能量最低，且一定程度上屏蔽了两核的相互排斥作用，致使体系能量降低，因而成键，形成稳定的H2+。电子的这种作用就类似于在二核间形成一“电子桥”。 当R由Re增加时，“电子桥”受到削弱，使体系的能量升高；当R由Re降低时，核间排斥能及电子的动能升高，致使体系总能量也升高。故稳定的H2+其核间距总取平衡位置，即R＝Re。这就是共价键本质。